((2S,3R)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl)(phenyl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((2S,3R)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: (3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl)(phenyl)methanone；(2S,3R)-epoxy-3-(4-chlorophenyl)-1-phenyl-propan-1-one；trans-(2S,3R)-epoxy-3-(4-chlorophenyl)-1-phenylpropan-1-one；trans-2,3-epoxy-3-(4-chlorophenyl)-1-phenylpropan-1-one；trans-(2S,3R)-2,3-epoxy-3-(4-chlorophenyl)-1-phenylpropan-1-one；[(2S,3R)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₁₅H₁₁ClO₂
• 分子量: 258.704
• InChiKey: QZHVIBAUHZWGCS-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,3R)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl)(phenyl)methanone 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Mechanism and Conditions for Highly Enantioselective Epoxidation of α,β-Enones Using Charge-Accelerated Catalysis by a Rigid Quaternary Ammonium Salt

  摘要：

  [GRAPHICS]Highly enantioselective (up to 130:1) epoxidation of a variety of alpha,beta-enones to form alpha,beta-epoxy ketones is described along with a rational analysis of the mechanistic basis for this strong absolute stereochemical control by the chiral catalyst 2.

  DOI：

  10.1021/ol990964z
• 作为产物：
  描述：

  4-氯查耳酮 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以62%的产率得到((2S,3R)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的环氧化物和氮丙啶光自由基的光还原生成

  摘要：

  这是一个陷阱！使用可见光的光氧化还原催化剂可以有效地还原被芳基酮取代的环氧化物和氮丙啶。产生的自由基被烯丙基砜捕获，并形成具有高非对映控制性的α支链β-羟基或氨基衍生物（请参阅方案； dtbbpy = 4,4'-diter-叔丁基-2,2'-bipyridine ，ppy = 2 -苯基吡啶）。

  DOI：

  10.1002/anie.201007571

文献信息

• Indium(I) Bromide Mediated Coupling of α,α-Dichloroketones with Carbonyl Compounds in Aqueous Media: The Preparation of 2-Chloro-3-hydroxy­propan-1-one Derivatives
  作者：Clovis Peppe、Rafael Pavão das Chagas

  DOI：10.1055/s-2006-932479

  日期：——

  Indium(I) bromide promotes the reductive coupling of a,a-dichloroketones with carbonyl compounds to the corresponding 2-chloro-3-hydroxypropan-1-one derivatives in moderate to good yields.

  溴化铟 (I) 促进 a,a-二氯酮与羰基化合物的还原偶联，以中等至良好的产率生成相应的 2-chloro-3-hydroxypropan-1-one 衍生物。
• Catalytic asymmetric darzens condensation in the presence of bovine serum albumin.
  作者：Rita Annunziata、Stefano Banfi、Stefano Colonna

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94856-1

  日期：1985.1

  Darzens condensation of aromatic aldehydes with phenacyl halides in the presence of a catalytic amount of bovine serum albumin afforded the corresponding epoxyketones in up to 62% e.e.

  在催化量的牛血清白蛋白存在下，芳族醛与苯甲酰卤的Darzens缩合反应可提供高达62％ee的相应环氧酮
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Oxidative Coupling of Alkenes/ α-Bromoacetophenones with Aldehydes: A Facile Entry to α,β-Epoxy Ketones
  作者：Rambabu N. Reddi、Pragati K. Prasad、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1002/anie.201507363

  日期：2015.11.16

  A novel, N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyzed direct oxidative coupling of styrenes with aldehydes has been described for the synthesis of α,β‐epoxy ketones in good yields. This unprecedented regioselective oxidative coupling employs NBS/DBU/DMSO (DBU=1,8‐diazabicyclo [5.4. 0] undec‐7‐ene, DMSO=dimethylsulfoxide, NBS=N‐bromosuccinimide) as an oxidative system at ambient conditions. Additionally,

  已描述了一种新颖的N-杂环卡宾（NHC）催化的苯乙烯与醛直接氧化偶联反应，可高产率地合成α，β-环氧酮。这种史无前例的区域选择性氧化偶合在环境条件下采用NBS / DBU / DMSO（DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4。0]十一碳烯-7，DMSO =二甲基亚砜，NBS = N-溴代琥珀酰亚胺）作为氧化体系。此外，还描述了在温和的反应条件下，第一个由NHC催化的α-溴代酮和醛类的Darzens反应。有趣的是，机理研究表明，NHC与烯烃/α-溴代酮而不是醛具有更好的反应性，因此可通过酮脱氧Breslow中间体进行反应。
• Synthesis of xylal‐ and arabinal‐based crown ethers and their application as asymmetric phase transfer catalysts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.23149

  日期：2020.1

  from l‐ and d‐xylose, and l‐ and d‐arabinose, respectively. These monosaccharide‐based chiral macrocycles were tested as phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions. The xylal‐based crown compounds proved to be efficient catalysts in a few liquid‐liquid phase reactions. The epoxidation of trans‐chalcone and the Darzens condensation of α‐chloroacetophenone with benzaldehyde took place with

  基于arabinal新xylal-和单氮杂-15-冠醚5合成从开始升-和ð木糖，和升和- d分别-arabinose。这些基于单糖的手性大环化合物在一些不对称反应中作为相转移催化剂进行了测试。在一些液相-液相反应中，基于木糖的冠状化合物被证明是有效的催化剂。反式的环氧化α-氯苯乙酮与苯甲醛的查尔酮和达岑（Darzens）缩合反应具有完全非对映选择性，分别高达ee的77％和ee的58％。发现查尔酮和α-氯乙酰苯的芳香环中的取代基对对映选择性有影响。最高的ee值来自4-氯查尔酮的环氧化（81％ee）和2-萘基类似物的反应（96％ee），而4-苯基-α-氯乙酰苯与苯甲醛的Darzens缩合反应，检测到的最大ee为91％。冠环中单糖单元的构型影响合成的环氧酮的绝对构型。
• Asymmetric epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues catalyzed by α-d-glucose- and α-d-mannose-based crown ethers
  作者：Attila Makó、Zsolt Rapi、György Keglevich、Áron Szöllősy、László Drahos、László Hegedűs、Péter Bakó

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.009

  日期：2010.4

  The chiral monoaza-15-crown-5 lariat ethers annellated to methyl-4,6-O-benzylidene-α-d-glucopyranoside-1 or mannopyranoside 2 have been applied as phase-transfer catalysts in the epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues with tert-butylhydroperoxide resulting in significant asymmetric induction. It was found that the position of the substituents in the aromatic ring of the chalcone

  与甲基-4,6- O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷-1或甘露吡喃糖苷2甲基化的手性单氮杂-15冠-5套索状醚已被用作相取代的催化剂，用于取代的查耳酮和查尔酮类似物的环氧化与叔-butylhydroperoxide导致显著不对称诱导。发现查尔酮的芳环中取代基的位置对化学收率和对映体过量都有影响。在邻位取代的模型化合物中，对映选择性最低（62-83％ee）。在的情况下获得的最高EE值（83-97％ee）的对位替换模型。在查耳酮类似物中，对于具有α-叔丁基和β-芳基基团的模型化合物，可检测到最大ee（90-92％）。使用基于葡萄糖的冠醚1，优选形成（-）-对映体，而将基于甘露糖的2用作催化剂，则（+）-对映体过量。