((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methanol)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methanol)
• 英文别名: (4r,5r)-2,2-Dimethyl-alpha,alpha,alpha',alpha'-tetrakis(3,5-bis-(trifluoromethyl)-phenyl)-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol；[(4R,5R)-5-[bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]methanol
• 化学式: C₃₉H₂₂F₂₄O₄
• 分子量: 1010.56
• InChiKey: BOTHSALVJCKRHP-VSGBNLITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.3
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  28

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methanol) 在 N-甲基吗啉 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Expeditious synthesis of TADDOL-derived phosphoramidite and phosphonite ligands

  摘要：

  A simple and reliable protocol for the synthesis of TADDOL-derived monodentate ligands is reported. The reaction of the requisite TADDOL with PCl3 is immediately followed by the treatment of the crude intermediate with both nitrogen and carbon nucleophiles. Several previously unknown or difficult-to-make phosphoramidite and phosphonite ligands L1-L3 and L4-L9 were accessed using this novel procedure. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.03.010
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-4,5-二乙氧基羰基-2,2-二甲基二氧 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methanol)
  参考文献：
  名称：

  钯（0）-催化的C（sp3-）-H氨基甲酸酯化反应合成β-内酰胺

  摘要：

  据报道，β-内酰胺的一般且用户友好的合成方法利用了Pd 0催化的C（sp 3）-H键的氨基甲酰化作用，并在化学计量的一氧化碳下在两腔反应器中运行。与以前的基于C（sp 3）-H活化的方法相反，该反应与一系列伯，仲和活化的叔CH键兼容。另外，证明了使用手性亚膦酸酯配体的对映选择性形式的可行性。最后，该方法可用于合成有价值的对映体纯的无β-内酰胺和β-氨基酸。

  DOI：

  10.1002/anie.201703109
• 作为试剂：
  描述：

  4,4'-Dimethylchalcon 在 tris(bis(trimethylsilyl)amido)ytterbium(III) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methanol) 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 乙腈 、 癸烷 为溶剂， 反应 16.5h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催 化不对称反应的应用

  摘要：

  本发明涉及手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催化查耳酮类化合物的不对称环氧化反应的应用：在无水、无氧且保护气氛中，将式(1)所示的α，β‑不饱和酮和过氧叔丁醇在式(3)所示的手性TADDOL配体与稀土金属胺化物的联合催化作用下，同时在有机碱的存在下进行反应，反应完全后得到式(2)所示的手性环氧类化合物：其中，R1选自氢、烷基、卤素、烷氧基、三氟甲基、硝基或氰基；R2选自苯基、取代苯基、萘基、呋喃基或者噻吩基；R3和R4分别独立地选自烷基、苯基或R3、R4和与二者相连的碳原子组成环烷基；Ar为苯基、取代苯基、联苯基或萘基；稀土金属胺化物的分子式为RE[N(SiMe3)2]3。该方法底物适用范围较广，产率和对映选择性较高。

  公开号：

  CN111892559B

文献信息

• Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Vinylarenes Using Chiral Phosphine-Phosphite Ligands and TMS-CN as a Source of HCN
  作者：Anna Falk、Anna-Lena Göderz、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/anie.201208082

  日期：2013.1.28

  Anti‐headache chemistry: In the presence of a tailored modular P,P ligand the nickel‐catalyzed addition of HCN, generated in situ from TMS‐CN, to styrene derivatives proceeds with an unprecedented level of stereocontrol (up to 97 % ee) to give 2‐aryl‐acetonitriles, for example, the depicted precursor of Ibuprofen.

  抗头痛药的化学性质：在存在定制的模块化P，P配体的情况下，由TMS-CN原位生成的镍催化的HCN加到苯乙烯衍生物中，其立体控制水平达到前所未有的水平（ee高达97％  ）给出2-芳基乙腈，例如所示的布洛芬前体。
• Highly Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Disubstituted Methylenecyclopropanes Enabled by TADDOL-based Diphosphite Ligands
  作者：Rongrong Yu、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04374

  日期：2020.1.17

  A vast range of novel TADDOL-based diphosphite ligands were first synthesized and applied in the nickel-catalyzed asymmetric hydrocyanation of disubstituted methylenecyclopropanes. By employing these new catalysts, the conversion of diverse methylenecyclopropanes into their corresponding allylic nitriles was first enabled, in good yield with excellent enantioselectivities.

  首先合成了大量新颖的基于TADDOL的二亚磷酸酯配体，并将其应用于镍催化的二取代的亚甲基环丙烷的不对称氢氰化反应中。通过使用这些新的催化剂，首先能够以良好的产率和优异的对映选择性将多种亚甲基环丙烷转化为其相应的烯丙基腈。
• Enantioselective Nickel‐Catalyzed Migratory Hydrocyanation of Nonconjugated Dienes
  作者：Rongrong Yu、Shanmugam Rajasekar、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202008854

  日期：2020.11.23

  Metal‐catalyzed chain‐walking reactions have recently emerged as a powerful strategy to functionalize remote positions in organic molecules. However, a chain‐walking protocol for nonconjugated dienes remains scarcely reported, and developments are currently ongoing. In this Communication, a nickel‐catalyzed asymmetric hydrocyanation of nonconjugated dienes involving a chain‐walking process is demonstrated

  金属催化的链走反应最近成为一种功能强大的策略，可以使有机分子中的远端位置功能化。然而，很少有关于非共轭二烯的链走协议的报道，并且目前正在进行开发。在本交流中，展示了涉及链行走过程的非共轭二烯的镍催化不对称氢氰化。该反应显示出极好的区域选择性和化学选择性，并且可以耐受多种底物，从而以高收率和对映选择性提供产物。氘标记实验支持链步过程，该过程涉及迭代的β-H消除和重新插入过程。克级合成，区域收敛实验，
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Addition of Alkyne CH Bonds across 1,3-Dienes Using Taddol-Based Chiral Phosphoramidite Ligands
  作者：Masamichi Shirakura、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/anie.201001188

  日期：——

  Enantioenriched 3‐methyl‐1,4‐enynes are the products of the title reaction. The terminal α‐siloxy‐sec‐alkyl groups were then converted into γ‐oxoalkyl groups by rhodium‐catalyzed conjugate alkynyl addition to α,β‐unsaturated ketones through cleavage of the alkynyl CC bond.

  对映体富集的3-甲基-1,4-烯炔是标题反应的产物。然后，通过裂解炔基C addition C键，将铑催化的共轭炔基加成α，β-不饱和酮，将末端α-甲硅烷氧基仲烷基转化为γ-氧代烷基。
• Regio-, Chemo-, and Enantioselective Ni-Catalyzed Hydrocyanation of 1,3-Dienes
  作者：Rongrong Yu、Yidan Xing、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04133

  日期：2021.2.5

  A regio-, chemo-, and enantioselective nickel-catalyzed hydrocyanation of 1,3-dienes is reported. The key to the success of this asymmetric transformation is the use of a specific multichiral diphosphite ligand. In addition to aryl-substituted 1,3-dienes, highly challenging aliphatic 1,3-diene substrates can also be preferentially converted to the corresponding 1,2-adducts in decent yields with the

  据报道1，3-二烯的区域，化学和对映选择性镍催化的氢氰化作用。这种不对称转化成功的关键是使用特定的多手性二亚磷酸酯配体。除了芳基取代的1，3-二烯以外，高挑战性的脂肪族1，3-二烯底物还可以优先地转化为具有迄今为止最高对映选择性的得体的产率的相应1，2-加合物。