(S)-1-phenyl-3-(p-tolyl)pentan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (S)-1-phenyl-3-(p-tolyl)pentan-1-one
• 英文别名: (3S)-3-(4-methylphenyl)-1-phenylpentan-1-one
• 化学式: C₁₈H₂₀O
• 分子量: 252.356
• InChiKey: FJWSPPSFGALARR-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 C₄₄H₄₂N₂O₄P₂ 、 copper(II) acetate monohydrate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 生成 (S)-1-phenyl-3-(p-tolyl)pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  可切换的立体选择性：取代基对铜催化的不对称共轭与三乙基铝加成反应中亚磷酰胺的D2对称联苯骨架的影响

  摘要：

  使用带有D 2对称联苯骨架的亚磷酰胺配体，开发了具有三乙基铝的高对映选择性的铜催化共轭加成物。对于这些配体，我们证明了联苯主链上的3,3'，5,5'-取代基可以完全逆转产物的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/adsc.201101007

文献信息

• The effects of solvent on switchable stereoselectivity: copper-catalyzed asymmetric conjugate additions using D2-symmetric biphenyl phosphoramidite ligands
  作者：Han Yu、Fang Xie、Zhenni Ma、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1039/c2ob25730k

  日期：——

  A highly enantioselective copper-catalyzed conjugate addition of diethylzinc to acyclic aromatic enones was developed with phosphoramidite ligands bearing a D2-symmetric biphenyl backbone. This type of reaction demonstrated that toluene and THF solvents can completely reverse the absolute configuration of the products, thus simplifying the process of accessing either enantiomer (S: 92% ee, 94% yield;

  铜的高对映选择性铜催化共轭加成 二乙基锌用带有D 2对称联苯主链的亚磷酰胺配体开发了无环芳族烯酮。这种反应表明甲苯THF溶剂可以完全逆转产物的绝对构型，从而简化了获得任一种对映异构体的过程（S：92％ee，94％收率；R：99％ee，96％收率）。
• The Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition with chiral diphosphite ligands derived from <scp>D</scp>-(-)-tartaric acid
  作者：Zeng-Bo Pang、Mi Tian、Hai-Feng Li、Lai-Lai Wang

  DOI：10.1080/00397911.2016.1278231

  日期：2017.3.19

  diphosphite ligands, which were derived from D-(-)-tartaric acid, have been synthesized and successfully applied in the Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition of organozincs to enones. There was a synergic effect between the stereogenic centers of the D-(-)-tartaric acid skeleton and the axially H8-binaphthyl moieties of ligand 2c. And ligand 2c shows a comparative catalytic performance to ligand 1-N-benzylpyrrolidine-3

  摘要 合成了一系列衍生自 D-(-)-酒石酸的二亚磷酸酯配体，并成功应用于 Cu 催化的有机锌与烯酮的不对称共轭加成。D-(-)-酒石酸骨架的立体中心与配体2c的轴向H8-联萘部分之间存在协同效应。配体 2c 显示了与配体 1-N-benzylpyrrolidine-3,4-bis[(S)-1,1'-H8-binaphthyl-2,2'-diyl]亚磷酸酯-L-酒石酸 1d 的比较催化性能L-(+)-酒石酸。因此，对于环状烯酮，通过简单地选择衍生自 D-(-)-酒石酸或 L-(+)-酒石酸的配体 1d 或 2c，可以以高对映选择性（ee 高达 96%）获得加成产物的两种对映异构体酸。而且，产物的对映体区分意义主要由亚磷酸联萘基团的构型决定。图形概要
• Copper-catalyzed enantioselective 1,4-conjugate addition of dialkylzinc reagents to α,β- and α,β,γ,δ-unsaturated ketones
  作者：Rukeya Rexiti、Jian Lu、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2019.05.029

  日期：2019.6

  An enantioselective Cu(II)-catalyzed conjugate addition of dialkylzinc reagents to α,β- or α,β,γ,δ-unsaturated ketones with chiral cyclohexane-based amidophosphine ligands was developed. With 2 mol% of Cu(OAc)2·H2O/L5, the conjugate addition of diethylzinc to α,β-unsaturated ketones was achieved in good-to-excellent yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to 92% ee). This catalytic system

  开发了一种手性环己烷基酰胺基膦配体的对映选择性Cu（II）催化二烷基锌试剂共轭加成到α，β-或α，β，γ，δ-不饱和酮上的方法。使用2 mol％的Cu（OAc）2 ·H 2 O / L5，可以将二乙基锌共轭添加到α，β-不饱和酮中，收率良好至优异（最高98％），对映选择性高（最高90％）。 92％ee）。该催化体系显示对于将Et 2 Zn 1，（4 - E）加成到（2 E，4 E）-1,5-二苯基戊-2,4-dien-1-one上是有效的，产率为85％，90 ％ee。另外，Cu（OTf）2 / L11为1摩尔％，α，β，γ，δ-不饱和酮的共轭加成反应具有1,4-区域选择性，良好的收率（79-86％）和出色的对映选择性（高达97％ee）。
• Modulation of Multifunctional N,O,P Ligands for Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Diethylzinc and Trapping of the Zinc Enolate
  作者：Fei Ye、Zhan-Jiang Zheng、Wen-Hui Deng、Long-Sheng Zheng、Yuan Deng、Chun-Gu Xia、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/asia.201300544

  日期：2013.9

  chiral primary amine. The controllable synthesis of a novel hexadentate and tetradentate N,O,P ligand that contains both axial and sp3‐central chirality from axial BINOL and sp3‐central primary amine led to the establishment of an efficient multifunctional N,O,P ligand for copper‐catalyzed conjugate addition of an organozinc reagent. In the asymmetric conjugate reaction of organozinc reagents to enones,

  在这项工作中，我们成功地合成了衍生自手性联萘酚（BINOL）和手性伯胺的新手性席夫碱-膦配体家族。可控的合成新的六齿和四齿N，O，P配体同时包含轴向BINOL和sp 3中心伯胺的轴向和sp 3中心手性，从而建立了一种高效的多功能N，O，P配体铜催化的有机锌试剂共轭物的添加。在有机锌试剂与烯酮的不对称共轭反应中，原位构建的聚合物状双金属多核CuZn复合物被发现对底物具有选择性，并且在对映选择性方面，二乙基锌试剂具有极佳的催化作用（高达99％以上） ee）。更重要的是，不同手性来源（C 2轴联萘酚和sp 3中心手性膦）之间的手性匹配对于该反应中的对映选择性诱导至关重要。实验结果表明，我们的手性配体（R，S，S）-L1-和（R，S）-L4即使在0.005 mol％的催化剂存在下（S / C = 20 000，周转数（TON）= 17 600），基于对映选择性和转化率的基于双金属络合物的催化剂体
• Regulation of the flexibility of planar chiral [2.2]paracyclophane ligands and its significant impact on enantioselectivity in asymmetric reactions of diethylzinc with carbonyl compounds
  作者：Xun-Wei Wu、Tang-Zhi Zhang、Ke Yuan、Xue-Long Hou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.06.026

  日期：2004.8

  A series of planar chiral ligands derived from [2.2]paracyclophane were synthesized and applied as catalysts in enantioselective additions of diethylzinc to aldehydes and α,β-unsaturated ketones. When ligand 10 with a dimethyl hydroxymethyl as the substituent was used, the enantioselectivity of the reaction of diethylzinc with aldehydes was much higher than when using ligand 3c with diphenyl hydroxymethyl

  合成了一系列衍生自[2.2]对环环烷的平面手性配体，并将其用作催化剂，将二乙基锌与醛和α，β-不饱和酮进行对映选择性加成。当使用具有二甲基羟甲基作为取代基的配体10时，二乙基锌与醛的反应的对映选择性比使用具有二苯基羟甲基作为取代基的配体3c的对映选择性高得多。当使用羟甲基取代的配体7b时，将二乙基锌1,4-加成到α，β-不饱和酮上时，情况相同，ee为63-83％，而如果使用配体3c，则几乎不提供对映选择性。还研究了平面手性的作用。