二甲基烯丙基硅烷 | 3937-30-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 二甲基烯丙基硅烷
• 中文别名: 烯丙基二甲基一氢硅烷；烯丙基二甲基-1H-硅烷；烯丙基二甲基硅烷
• 英文名称: allyldimethylsilane
• 英文别名: allyl dimethylsilane；allyl-dimethyl-silane；Allyl-dimethyl-silan；Allyl-dimethylsilan；Dimethylallylsilan；Dimethyl(prop-2-enyl)silane
• CAS: 3937-30-2
• 化学式: C₅H₁₂Si
• 分子量: 100.236
• InChiKey: ZTFTVJBYCJNEGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  69 °C(lit.)
• 密度：
  0.710 g/mL at 20 °C(lit.)
• 闪点：
  -20°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 2
• 海关编码：
  2931900090
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，需密封并保持干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基烯丙基硅烷 在 吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl (Z)-4-methoxy-3-(allyldimethylsilyl)-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  硅的合成缝合：炔基羰基化合物的共生烷基化-羟基化

  摘要：

  已经证明了从 α、β-炔基酮和酯合成 β-羰基取代的叔醇的新策略。硅系链用于内部传递烷基，该烷基与 C-Si 到 CO 的转化相结合，可以在吸电子基团的 β 位以区域和非对映选择性“缝合”成对的 CC 和 CO 键。通过反式加成工艺的区域选择性炔烃氢化硅烷化提供了获得三取代乙烯基硅烷的清洁途径。随后的一锅氟化物诱导的 CC 键形成和所得叔硅烷（一种通常对此类条件不具有反应性的硅烷）的氧化提供所需的产物。相邻的酮和羧酸酯基团在促进这些高度受阻叔醇的氧化中的效用，证明了可能会影响取决于此类氧化的路线合成设计的观察结果。对于带有 γ-烷氧基立体中心的底物，观察到良好的非对映选择 (>10:1)。

  DOI：

  10.1021/ja045971j
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 氯丙烯镁 在 3-氯丙烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以89.7%的产率得到二甲基烯丙基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Zhun', V.I.; Tsvetkov, A. L.; Sheludyakov, V. D., Journal of general chemistry of the USSR, 1988, vol. 58, # 7, p. 1425 - 1431

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Silicon-Directed Rhenium-Catalyzed Allylic Carbaminations and Oxidative Fragmentations of γ-Silyl Allylic Alcohols
  作者：Sanjay W. Chavhan、Matthew J. Cook

  DOI：10.1002/chem.201400104

  日期：2014.4.22

  A highly regioselective allylic substitution of β‐silyl allylic alcohols has been achieved that provides the branched isomer as a single product. This high level of regiocontrol is achieved through the use of a vinyl silane group that can perform a Hiyama coupling providing 1,3‐disubstituted allylic amines. An unusual oxidative fragmentation product was also observed at elevated temperature that appears

  β-甲硅烷基烯丙醇的高度区域选择性烯丙基取代已实现，可将支链异构体作为单一产品提供。这种高度的区域控制是通过使用乙烯基硅烷基团实现的，该乙烯基硅烷基团可以进行Hiyama偶联，从而提供1,3-二取代的烯丙基胺。在高温下，还观察到一种不寻常的氧化碎片产物，该产物似乎是通过弗莱明-塔摩型氧化消除途径进行的。
• Activation of silanes by Grubbs’ carbene complex Cl2(PCy3)2RuCHPh: dehydrogenative condensation of alcohols and hydrosilylation of carbonyls
  作者：Sarah V Maifeld、Reagan L Miller、Daesung Lee

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01385-0

  日期：2002.9

  This manuscript describes two catalytic methods for silyl ether synthesis using Grubbs’ catalyst Cl2(PCy3)2RuCHPh. Silyl ethers are obtained from the reaction of a variety of silanes with alcohols by dehydrogenative condensation and by the hydrosilylation of carbonyl compounds. Both reactions occur under neat conditions.

  这个手稿描述了使用Grubbs催化剂Cl作为甲硅烷基醚的合成两个催化方法2（PCY 3）2 RuCHPh。甲硅烷基醚是由各种硅烷与醇通过脱氢缩合反应和羰基化合物的氢化硅烷化反应制得的。两种反应均在纯净条件下发生。
• An analysis of the influences dictating regioselectivity in platinum-catalyzed hydrosilylations of internal alkynes
  作者：Douglas A. Rooke、Zachary A. Menard、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.012

  日期：2014.7

  A full account of our studies on internal alkyne hydrosilylations using platinum catalysis is described. We demonstrate that these transformations are highly governed by the electronic characteristics of the alkyne substituents, wherein the hydride will add preferentially to the more electron-deficient alkyne carbon. The steric and coordinative capabilities of the substituents influence the selectivity

  完整介绍了我们对使用铂催化的内部炔烃氢甲硅烷基化的研究。我们证明，这些转变高度受炔烃取代基的电子特性支配，其中氢化物将优先添加至电子欠缺的炔烃碳上。取代基的空间和配位能力对选择性的影响程度要小得多，其中丙炔醇是唯一的例外。硅烷的选择在某些情况下是相关的。特定的硅烷将提供较高的区域选择性，而其他的则选择性要低得多。最终，使用13 C NMR化学位移数据可以完全预测加成的区域选择性，从而将这种反应性纳入目标反应设计中。
• Alkyne Hydrosilylation Catalyzed by a Cationic Ruthenium Complex:  Efficient and General Trans Addition
  作者：Barry M. Trost、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ja0528580

  日期：2005.12.1

  The complex [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 is shown to catalyze the hydrosilylation of a wide range of alkynes. Terminal alkynes afford access to alpha-vinylsilane products with good regioselectivity. Deuterium labeling studies indicate a clean trans addition process is at work. The same complex is active in internal alkyne hydrosilylation, where absolute selectivity for the trans addition process is maintained

  复合物 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 显示可催化多种炔烃的氢化硅烷化。末端炔烃可以提供具有良好区域选择性的 α-乙烯基硅烷产品。氘标记研究表明，清洁的反式添加过程正在发挥作用。相同的复合物在内部炔烃氢化硅烷化中具有活性，其中保持了反式加成过程的绝对选择性。几种内部炔烃底物类别，包括炔丙醇和 α,β-炔基羰基化合物，允许区域选择性乙烯基硅烷的形成。多种硅烷的耐受性值得注意，包括烷基硅烷、芳基硅烷、烷氧基硅烷和卤代硅烷。这种优势在用于硅系分子内 Diels-Alder 环加成反应的三烯底物的直接合成中得到了证明。
• Morphology-Controlled Synthesis of Poly(oxyethylene)silicone or Alkylsilicone Surfactants with Explicit, Atomically Defined, Branched, Hydrophobic Tails
  作者：Ferdinand Gonzaga、John B. Grande、Michael A. Brook

  DOI：10.1002/chem.201103093

  日期：2012.1.27

  Silicone surfactants are widely used in commerce because of the unusual surface activity when compared with fluorocarbon or hydrocarbon surfactants. However, most silicone surfactants are comprised of ill‐defined mixtures, which preclude the development of an understanding of structure–surface activity relationships. Herein, we report a synthetic strategy that permits exquisite control over silicone

  有机硅表面活性剂与氟碳或烃类表面活性剂相比具有异常的表面活性，因此在商业上得到了广泛的应用。但是，大多数有机硅表面活性剂由不明确的混合物组成，这妨碍了人们对结构与表面活性关系的理解。在这里，我们报告了一种合成策略，该策略允许通过使用B（C 6 F 5）3来精确控制硅酮结构氢和烷氧基硅烷的催化缩合。然后，通过无金属的点击环化反应，将六种不同的精确疏水物与三种分子量的亲水性聚氧乙烯交联，生成一个显性有机硅表面活性剂库。这些化合物经计算具有亲水性-亲脂性平衡的相对线性值范围，约8到约15。某些化合物的溶解度太低，无法测量临界胶束浓度（CMC）。其他的在CMC上表现出宽范围的表面张力值，这取决于亲水性尾基的长度，更重要的是，取决于疏水性头基的性质。表面活性剂相关特性的细微差别可以归因于三维结构，

表征谱图