(S)-ethyl 5-hydroxyhept-6-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-ethyl 5-hydroxyhept-6-enoate
• 英文别名: ethyl (5S)-5-hydroxyhept-6-enoate
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: XRAQPBQUKLEMCD-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-ethyl 5-hydroxyhept-6-enoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2H-吡喃-2-酮,5,6-二氢-6-[(1E)-2-苯基乙烯基]-,(6S)-
  参考文献：
  名称：

  鞘氨醇及其衍生物的合成和细胞毒活性。

  摘要：

  含有环丙烷基团的取代的鸟胆素可以高效地制备，并具有很高的选择性。在三种人类癌细胞系（A549，MCF-7，HBL-100）上测定了抗增殖活性，以显示淋菌素的哪些结构元素对细胞毒性具有强制性。我们发现，δ-内酯的立体中心的构型在细胞毒性中起重要作用。在我们的研究中，只有（R）构型的鞘脂素显示出抗增殖活性，其中（R）构型与天然的Goniothalamin（R）-1一致。另外，δ-内酯需要不饱和，而我们的结果表明乙烯基双键对于细胞毒性不是强制性的。此外，通过双重的体外和体内策略，我们确定了化合物对酵母蛋白Pdr5的抑制作用。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2017.02.004
• 作为产物：
  描述：

  4-碘-丁酸乙酯 在 NADPH 、 Lactobacillus sp. alcohol dehydrogenase 、 铜 、 锌 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-ethyl 5-hydroxyhept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  醇脱氢酶催化合成对映体纯的δ-内酯，作为天然产物合成的多功能中间体

  摘要：

  从4-溴丁酸乙酯开始，已完成化学合成6-乙烯基-四氢-吡喃-2-酮的方法。大量可用醇脱氢酶的筛选和反应参数的严格优化使我们能够建立具有优异对映体过量（> 99％）的乙烯基内酯对映体的有效合成。对映纯乙烯基内酯的可能应用范围已通过交叉复分解得到了验证，该复分解导致昆虫信息素（S）-5-十六烷醇和细胞毒性苯乙烯基内酯Goniothalamine及其衍生物的全合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200258

文献信息

• Enantioselective Allylic Hydroxylation of ω-Alkenoic Acids and Esters by P450 BM3 Monooxygenase
  作者：Katharina Neufeld、Birgit Henßen、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/anie.201403537

  日期：2014.11.24

  allylic alcohols of ω‐alkenoic acids and derivatives thereof are highly important building blocks for the synthesis of biologically active compounds. The direct enantioselective CH oxidation of linear terminal olefins offers the shortest route toward these compounds, but known synthetic methods are limited and suffer from low selectivities. Described herein is an enzymatic approach using the P450

  ω-链烯酸的手性烯丙基醇及其衍生物是合成生物活性化合物的重要组成部分。直链末端烯烃的直接对映体CH氧化提供了通往这些化合物的最短途径，但是已知的合成方法受到限制，并且选择性低。本文介绍的是一种使用P450 BM3单加氧酶突变体A74G / L188Q的酶促方法，该酶催化具有高至极好的化学和对映选择性的烯丙基羟基化反应，从而提供所需的仲醇。
• The first chemoenzymatic total synthesis of the phytotoxic nonenolide putaminoxin and its (5S,6E,9S)-diastereomer
  作者：David Dickmann、Martin Diekmann、Claudia Holec、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.027

  日期：2019.2

  to a valuable building block for the total synthesis of phytotoxic nonenolide putaminoxin. The enzymatic approach towards the enantioenriched homoallylic alcohol was compared to classical, nonenzymatic approaches using asymmetric reagent controlled allyl additions and the obtained building block was used for the total synthesis of putaminoxin and its (5S,6E,9S)-diastereomer. After the spectroscopic

  研究了醇脱氢酶在含有烷基链的均烯丙基醇的氧化动力学拆分方面的局限性，从而为植物毒性壬烯内酯腐胺毒素的全合成提供了有价值的基础。使用不对称试剂控制的烯丙基加成，将酶促方法与对映体富集的烯丙醇的传统酶方法与传统的非酶方法进行了比较，并将所获得的结构单元用于腐胺蛋白及其（5 S，6 E，9 S）-非对映异构体。对合成的化合物进行光谱分析后，观察到已发表的分离和合成的腐胺毒素数据存在差异。因此，对NMR数据进行了系统的比较。结果强调了对配置的绝对分配进行全面综合的必要性。
• Chemoenzymatic Total Synthesis of the Proposed Structures of Putaminoxins B and D
  作者：Carolin Bisterfeld、Claudia Holec、Dietrich Böse、Patrick Marx、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.7b00101

  日期：2017.5.26

  enantiopure homoallylic and allylic alcohols as building blocks in a total synthesis showcase. Thereby, highly enantioselective alcohol dehydrogenases and the P450 BM3 monooxygenase variant A74G L188Q were compared to classical asymmetric reagent-controlled allyl additions. Thus, the first total syntheses of the proposed structures for putaminoxins B/D and their respective enantiomers were accomplished

  测试了不同的酶和非酶方法，并进行了比较，以提供对映纯纯烯丙基和烯丙基醇作为总合成展示柜中的基础。因此，将高对映选择性醇脱氢酶和P450 BM3单加氧酶变体A74G L188Q与经典的不对称试剂控制的烯丙基加成物进行了比较。因此，完成了所提出的腐胺毒素B / D及其各自对映体结构的第一合成。新合成化合物的详细光谱分析揭示了与所报道的腐胺毒素B / D结构有关的差异。此外，证明了明确确定构型通常需要全合成，因为纯粹的比较NMR研究和类推判断可能导致错误的预测。
• Efficient Synthesis of Either Enantiomer of Ethyl 5-Hydroxyhept-6-enoate
  作者：Thomas Fischer、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/adsc.200700086

  日期：2007.6.4

  The application of alcohol dehydrogenases as a key-step for the synthesis of the title compound is reported. 5-Hydroxyhept-6-enoates are versatile intermediates, e.g., for the synthesis of a variety of arachidonic acid metabolites.

  据报道，醇脱氢酶的应用是合成标题化合物的关键步骤。5-羟庚基6-烯酸酯是通用的中间体，例如，用于合成多种花生四烯酸代谢产物。
• Synthesis and cytotoxic activities of goniothalamins and derivatives
  作者：Anja Weber、Katja Döhl、Julia Sachs、Anja C.M. Nordschild、Dennis Schröder、Andrea Kulik、Thomas Fischer、Lutz Schmitt、Nicole Teusch、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1016/j.bmc.2017.02.004

  日期：2017.11

  Antiproliferative activity was measured on three human cancer cell lines (A549, MCF-7, HBL-100), to show which of the structural elements of goniothalamins is mandatory for cytotoxicity. We found that the configuration of the stereogenic centre of the δ-lactone plays an important role for cytotoxicity. In our studies only (R)-configured goniothalamins showed antiproliferative activity, whereby (R)-configuration

  含有环丙烷基团的取代的鸟胆素可以高效地制备，并具有很高的选择性。在三种人类癌细胞系（A549，MCF-7，HBL-100）上测定了抗增殖活性，以显示淋菌素的哪些结构元素对细胞毒性具有强制性。我们发现，δ-内酯的立体中心的构型在细胞毒性中起重要作用。在我们的研究中，只有（R）构型的鞘脂素显示出抗增殖活性，其中（R）构型与天然的Goniothalamin（R）-1一致。另外，δ-内酯需要不饱和，而我们的结果表明乙烯基双键对于细胞毒性不是强制性的。此外，通过双重的体外和体内策略，我们确定了化合物对酵母蛋白Pdr5的抑制作用。