4-bromo-2-sec-butylthiazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4-bromo-2-sec-butylthiazole
• 英文别名: 4-Bromo-2-butan-2-yl-1,3-thiazole
• 化学式: C₇H₁₀BrNS
• 分子量: 220.133
• InChiKey: USRALFKXVNOLFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二溴噻唑 、 4-bromo-2-sec-butylthiazole 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 叔丁基锂 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 16.67h， 以95%的产率得到4-bromo-2'-sec-butyl-2,4'-bithiazole
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性交叉偶联反应合成2'-取代的4-溴-2,4'-噻唑。

  摘要：

  从容易获得的2,4-二溴噻唑（2）开始，分两个步骤完成了标题化合物（1）的合成。在区域选择性的Pd（0）催化的交叉偶联步骤中，化合物2被转化为各种2-取代的4-溴噻唑3（10个实例，产率65-85％）。烷基和芳基卤化锌用作亲核试剂以引入烷基或芳基取代基。遵循Sonogashira方案以实现炔基脱溴。碳原子C-4处的溴-锂交换以及随后的重金属转化为锌或锡，将4-溴噻唑3转化为碳亲核试剂，该亲核试剂与另一当量的2,4-二溴噻唑进行了第二区域选择性交叉偶联（2）。Negishi交叉偶联产生了2'-烷基-4-溴-2,4'-联噻唑1a-g（88-97％）的高产率。2'的合成 -苯基-和2'-炔基-4-溴-2,4'-联噻唑1h-j需要进行Stille交叉偶联，但其进展不如Negishi交叉偶联顺利（收率58-62％）。总产率为38-82％的标题化合物是合成2,4'-联噻唑的通用结构单元。

  DOI：

  10.1021/jo025661o
• 作为产物：
  描述：

  仲丁基锂 、 2,4-二溴噻唑 在 zinc(II) chloride 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以76%的产率得到4-bromo-2-sec-butylthiazole
  参考文献：
  名称：

  2,4-Disubstituted Thiazoles by Regioselective Cross-Coupling or Bromine-Magnesium Exchange Reactions of 2,4-Dibromothiazole

  摘要：

  2,4-二溴噻唑的交叉偶联反应优先发生在更缺电子的 2 位。这一事实可用于制备 2-取代的 4-溴噻唑，作为 2,4-二取代噻唑的前体。本研究提供了区域选择性 Negishi 和 Stille 交叉偶联反应的方案。另外，还可以通过卤素-金属交换反应将标题化合物 2 位金属化。作为对成熟的溴-锂交换反应的补充，介绍了具有区域选择性的溴-镁交换反应。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258373

文献信息

• Synthesis of 2‘-Substituted 4-Bromo-2,4‘-bithiazoles by Regioselective Cross-Coupling Reactions
  作者：Thorsten Bach、Stefan Heuser

  DOI：10.1021/jo025661o

  日期：2002.8.1

  which underwent a second regioselective cross-coupling with another equivalent of 2,4-dibromothiazole (2). The Negishi cross-coupling gave high yields of the 2'-alkyl-4-bromo-2,4'-bithiazoles 1a-g (88-97%). The synthesis of the 2'-phenyl- and 2'-alkynyl-4-bromo-2,4'-bithiazoles 1h-j required a Stille cross-coupling that did not proceed as smoothly as the Negishi cross-coupling (58-62% yield). The title

  从容易获得的2,4-二溴噻唑（2）开始，分两个步骤完成了标题化合物（1）的合成。在区域选择性的Pd（0）催化的交叉偶联步骤中，化合物2被转化为各种2-取代的4-溴噻唑3（10个实例，产率65-85％）。烷基和芳基卤化锌用作亲核试剂以引入烷基或芳基取代基。遵循Sonogashira方案以实现炔基脱溴。碳原子C-4处的溴-锂交换以及随后的重金属转化为锌或锡，将4-溴噻唑3转化为碳亲核试剂，该亲核试剂与另一当量的2,4-二溴噻唑进行了第二区域选择性交叉偶联（2）。Negishi交叉偶联产生了2'-烷基-4-溴-2,4'-联噻唑1a-g（88-97％）的高产率。2'的合成 -苯基-和2'-炔基-4-溴-2,4'-联噻唑1h-j需要进行Stille交叉偶联，但其进展不如Negishi交叉偶联顺利（收率58-62％）。总产率为38-82％的标题化合物是合成2,4'-联噻唑的通用结构单元。
• 2,4-Disubstituted Thiazoles by Regioselective Cross-Coupling or Bromine-Magnesium Exchange Reactions of 2,4-Dibromothiazole
  作者：Thorsten Bach、Stefan Gross、Stefan Heuser、Carolin Ammer、Golo Heckmann

  DOI：10.1055/s-0030-1258373

  日期：2011.1

  Cross-coupling reactions occur on 2,4-dibromothiazole preferentially at the more electron-deficient 2-position. This fact can be favorably used to prepare 2-substituted 4-bromothiazoles, which serve as precursors for 2,4-disubstituted thiazoles. Protocols for regioselective Negishi and Stille cross-coupling reactions are provided. Alternatively, the title compound can be metalated in 2-position by a halogen-metal exchange reaction. As a supplement to the well-established bromine-lithium exchange, the regioselective bromine-magnesium exchange reaction is presented.

  2,4-二溴噻唑的交叉偶联反应优先发生在更缺电子的 2 位。这一事实可用于制备 2-取代的 4-溴噻唑，作为 2,4-二取代噻唑的前体。本研究提供了区域选择性 Negishi 和 Stille 交叉偶联反应的方案。另外，还可以通过卤素-金属交换反应将标题化合物 2 位金属化。作为对成熟的溴-锂交换反应的补充，介绍了具有区域选择性的溴-镁交换反应。