(S)-6,6'-pentylenedioxy-2,2'-biphenyldiol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-6,6'-pentylenedioxy-2,2'-biphenyldiol
• 英文别名: 8,14-dioxatricyclo[13.4.0.02,7]nonadeca-1(19),2,4,6,15,17-hexaene-3,19-diol
• 化学式: C₁₇H₁₈O₄
• 分子量: 286.328
• InChiKey: QYTADUAYHOWGPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6,6'-pentylenedioxy-2,2'-biphenyldiol 在 sodium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 双氧水 、 溴 、 sodium carbonate 、 叔丁胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3,19-Bis-methoxymethoxy-4,18-diphenyl-8,14-dioxa-tricyclo[13.4.0.0^2,7]nonadeca-1(19),2(7),3,5,15,17-hexaene
  参考文献：
  名称：

  用于通过与2,2'，6,6'- tetrahydroxybiphenyl不对称desymmetrization取代的2,2'- biaryldiols的不对称合成的一般方法升-menthone

  摘要：

  通过用1-薄荷酮进行缩醛化来对前手性2,2'，6,6'-联苯四醇进行不对称脱对称，得到异丁烯酸酯5b的S-轴手性。通过使用5b作为中间体，合成了多种高对映体纯度的（S）-6,6'-二烷氧基-2,2'-联苯二醇。因此，将5b的羟基醚化，然后将异薄荷酸酯部分水解，得到相应的6,6'-二烷氧基-2,2'-联苯二醇（12）。5b与1，ω-二溴代烷烃的分子间环化，然后水解产生2,2'-联苯二醇13在6和6'位置带有亚烷基二氧基桥。的区域选择性官能化13导致3,3'-二甲基，二苯基，和二（TBS）衍生物经由氨基甲酸酯衍生物的锂化定向或通过区域选择性溴化反应要么取得13。还讨论了缩醛化反应中立体选择性的起源以及2,2'-联苯二醇的轴向手性的热稳定性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10094-1
• 作为产物：
  描述：

  2,2’,6,6’-四氢xy-1,1’-亚苯 在 盐酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.08h， 生成 (S)-6,6'-pentylenedioxy-2,2'-biphenyldiol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of 6,6'-Dialkoxy-2,2'-biphenyldiols by Using Menthone as a Chiral Template

  摘要：

  Acetalization of prochiral 2,2',6,6'-biphenyltetrol with l-menthone proceeds in an enantiodifferentiating manner to give isomenthonide 5a of S-axial chirality as a major product, which can be used as a general intermediate for asymmetric synthesis of a series of (S)-6,6'-dialkoxy-2,2'-biphenyldiols 9a-f.

  DOI：

  10.1021/jo00104a005

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Biaryls via Desymmetrization of 2,2‘,6,6‘-Tetrahydroxybiphenyl Using 1,4-Di-<i>O</i>-benzyl-<scp>l</scp>-threitol as a Chiral Template
  作者：Tran Mai Thi Tuyet、Toshiro Harada、Kazuyuki Hashimoto、Masanori Hatsuda、Akira Oku

  DOI：10.1021/jo991364g

  日期：2000.3.1

  Sequential etherification of 2,2',6,6'-tetrahydroxybiphenyl (1) with 1,4-di-O-benzyl-L-threitol under Mitsunobu conditions gives desymmetrized biphenyldiol 9 of S-axial chirality exclusively. Cyclization of 9 with 1,omega-dibromoalkanes followed by removal of the chiral auxiliary yields (S)-2,2'-biphenyldiols 14 with alkylenedioxy bridges at the 6 and 6' positions. (S)-6,6'-Dialkyl- and -diphenyldiols

  在Mitsunobu条件下，将2,2'，6,6'-四羟基联苯（1）与1,4-二-O-苄基-L-苏糖醇顺序醚化，可以得到具有S轴手性的脱对称联苯二醇9。用1，ω-二溴代烷烃环化9，然后除去在6和6'位置带有亚烷基二氧基桥的手性辅助化合物（S）-2,2'-联苯二醇14。通过双（三氟甲磺酸酯）衍生物17与有机锌试剂的Pd（0）催化的交叉偶联，以有效的方式获得了（S）-6，6'-二烷基-和-二苯基二醇20。双（三氟甲磺酸酯）17还用作不对称合成轴向手性联苯二羧酸23，三联苯甲酸28，内酯26和内酰胺30的中间体。
• 一类亚磷酰胺配体及其制备方法和应用
  申请人：中山大学

  公开号：CN104610363B

  公开（公告）日：2018-04-10

  本发明涉及化学催化领域，公开了一类亚磷酰胺配体及其制备方法和应用。合成的亚磷酰胺配体及其对映体或其消旋体以联苯为骨架，经过中心手性不对称诱导反应实现完全的中心手性到轴手性的传递。所述的亚磷酰胺配体及其对映体或其消旋体的合成方法简单、经济，制备手性配体时避免了常见的、繁杂的手性拆分过程。本发明应用亚磷酰胺配体及其对映体或其消旋体与活性金属铱形成配合物催化N‑保护的靛红与芳基硼酸不对称加成反应，获得了很好的催化效果，产物能得到96％以上的产率和92％以上的对映体过量(ee)值。
• 一类桥连的含羧酸的双官能化膦配体及其制备方法和应用
  申请人：中山大学

  公开号：CN116135866A

  公开（公告）日：2023-05-19

  本发明属于化学催化技术领域，公开了一类桥连的含羧酸的双官能化膦配体或其消旋体或对映体及其制备方法和应用。本发明的桥连的含羧酸的双官能化膦配体或其消旋体或对映体，具有如下式Ⅰ‑式Ⅴ所示结构： 其中，R1为C1‑C5的直链烷基；R’为取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基中的任意一种。本发明的桥连的含羧酸的双官能化膦配体，以联苯为骨架，通过精确的手性识别和调控，经过去对称化反应实现完全的面手性到轴手性的传递；所得手性配体具有反应活性高、对映选择性好、底物适应范围广等优点。尤其是在钯催化的卤代化合物的不对称C‑H键活化芳基化反应中效果优秀，可应用于不对称C‑H键活化芳基化反应中。
• Asymmetric Desymmetrization of 2,2‘,6,6‘-Tetrahydroxybiphenyl through Annulation with Enantiomerically Pure Bis(mesylate)
  作者：Toshiro Harada、T. Mai T. Tuyet、Akira Oku

  DOI：10.1021/ol0057840

  日期：2000.5.1

  2,2',6,6'-Tetrahydroxybiphenyl undergoes a facile annulation reaction with bis(mesylate) derived from (S)-1,2-propanediol in the presence of Cs2CO3 to give the corresponding asymmetric desymmetrization product of S axial chirality with exclusive diastereoselectivity. The desymmetrization product can be utilized as a versatile chiral building block in asymmetric synthesis of axially chiral 6,6'-disubstituted 2,2'-biphenyldiols.
• Harada, Toshiro; Tuyet, Tran Mai Thi; Hashimoto, Kazuyuki, Synlett, 1997, # 12, p. 1426 - 1428
  作者：Harada, Toshiro、Tuyet, Tran Mai Thi、Hashimoto, Kazuyuki、Hatsuda, Masanori、Oku, Akira

  DOI：——

  日期：——