cyclobutyl(cyclopropyl)methanol | 219717-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclobutyl(cyclopropyl)methanol
• CAS: 219717-34-7
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: RTQYMILESADSGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclobutyl(cyclopropyl)methanol 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 potassium tert-butylate 、 溴 、 正丁基二(1-金刚烷基)膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷扩环和铱催化的借氢级联。

  摘要：

  嵌入铱催化的借氢反应中的乙烯基环丙烷重排使得能够从 Ph* 甲基酮和环丙醇形成取代的立体定义的环戊烷。机理研究提供了证据，证明扩环反应是基于环丙醇氧化的级联反应的结果，随后与五甲基苯基取代的酮进行羟醛缩合，形成含有乙烯基环丙烷的烯酮。随后向该系统的单电子转移（SET）引发重排，并通过新烯酮的还原完成催化循环。该过程可以有效形成多种取代的环戊烷，以及构建包含多达四个连续立构中心的复杂双环碳骨架，所有这些都具有高非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202003614
• 作为产物：
  描述：

  环丁基甲醛 、 环丙基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 以78%的产率得到cyclobutyl(cyclopropyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷扩环和铱催化的借氢级联。

  摘要：

  嵌入铱催化的借氢反应中的乙烯基环丙烷重排使得能够从 Ph* 甲基酮和环丙醇形成取代的立体定义的环戊烷。机理研究提供了证据，证明扩环反应是基于环丙醇氧化的级联反应的结果，随后与五甲基苯基取代的酮进行羟醛缩合，形成含有乙烯基环丙烷的烯酮。随后向该系统的单电子转移（SET）引发重排，并通过新烯酮的还原完成催化循环。该过程可以有效形成多种取代的环戊烷，以及构建包含多达四个连续立构中心的复杂双环碳骨架，所有这些都具有高非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202003614

文献信息

• 10.1039/d4sc02842b
  作者：Sarkar, Koushik、Behera, Prativa、Roy, Lisa、Maji, Biplab

  DOI：10.1039/d4sc02842b

  日期：——

  radical-initiated ring expansion rearrangement of the in situ formed vinyl cyclopropenone intermediate. The reaction, catalyzed by an earth-abundant metal complex, occurs under milder conditions, generating water and hydrogen gas as byproducts. Rigorous control experiments and detailed computational studies were conducted to unravel the underlying mechanism. The observed selectivity is explained by entropy-driven

  环戊烯是许多天然产物和药物的基础结构。因此，寻求创新的合成方法来补充现有方案至关重要。在这方面，我们提出了一种酰基环戊烯的新合成路线，通过级联反应，涉及环丙基甲醇与甲基酮的无受体脱氢偶联，然后对原位形成的乙烯基环丙烯酮中间体进行自由基引发的扩环重排。该反应由地球上储量丰富的金属络合物催化，在较温和的条件下发生，产生水和氢气作为副产物。为了揭示其潜在机制，进行了严格的控制实验和详细的计算研究。观察到的选择性可以通过熵驱动的醇辅助从锰氢化物络合物中释放氢来解释，优于不饱和环戊烯的氢化。
• A Vinyl Cyclopropane Ring Expansion and Iridium‐Catalyzed Hydrogen Borrowing Cascade
  作者：Simon Wübbolt、Choon Boon Cheong、James R. Frost、Kirsten E. Christensen、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1002/anie.202003614

  日期：2020.7.6

  pentamethyl phenyl‐substituted ketone to form an enone containing the vinyl cyclopropane. Subsequent single electron transfer (SET) to this system initiates a rearrangement, and the catalytic cycle is completed by reduction of the new enone. This process allows for the efficient formation of diversely substituted cyclopentanes as well as the construction of complex bicyclic carbon skeletons containing

  嵌入铱催化的借氢反应中的乙烯基环丙烷重排使得能够从 Ph* 甲基酮和环丙醇形成取代的立体定义的环戊烷。机理研究提供了证据，证明扩环反应是基于环丙醇氧化的级联反应的结果，随后与五甲基苯基取代的酮进行羟醛缩合，形成含有乙烯基环丙烷的烯酮。随后向该系统的单电子转移（SET）引发重排，并通过新烯酮的还原完成催化循环。该过程可以有效形成多种取代的环戊烷，以及构建包含多达四个连续立构中心的复杂双环碳骨架，所有这些都具有高非对映选择性。