1,1-difluorotetradec-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-difluorotetradec-1-ene
• 英文别名: 1,1-difluoro-1-tetradecene
• 化学式: C₁₄H₂₆F₂
• 分子量: 232.357
• InChiKey: HREOTQKPKGVMFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-difluorotetradec-1-ene 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 lithium tert-butoxide 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  三氟乙醛N-三氟yl与有机硼酸的偶联反应，用于合成宝石-二氟烯烃。

  摘要：

  烷基宝石-二氟烯烃的合成在有机合成中仍然是一项艰巨的任务。在这里，我们报告了通过有机硼酸与三氟乙醛N-三氟甲yl的宝石二氟烯烃化反应来解决此问题的通用有效方法。该方案操作简单，不含过渡金属，适用于广泛的有机硼酸。此外，通过进一步转化宝石-二氟乙烯基，证明了产品的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03740
• 作为产物：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 十三醛 在 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以56%的产率得到1,1-difluorotetradec-1-ene
  参考文献：
  名称：

  gem-Difluorovinyl Derivatives as Insecticides and Acaricides

  摘要：

  1,1-二氟十二烯是一种杀虫剂铅化合物，具有对烟草夜蛾、条纹黄瓜甲（Diabrotica balteata）、豌豆蚜虫（Aphis cracciovora）、褐飞虱（Nilaparvata lugens）和绿稻叶蝉（Nephotettix cincticeps）等昆虫的吸引力杀虫活性。在不同的药效团类似物中，只有1,1-二氯十二烯和1,1-二氟-2-碘十二烯表现出微弱的杀虫活性，而类似化合物如1-氯-1-氟十二烯、1-氟十二烯和1,1-二氟-2-溴十二烯则无活性。只有具有偶数碳链的桥接类似物才具有活性，例如1,1-二氟十烯和1,1-二氟十四烯。奇数碳链的类似物如1,1-二氟壬-1-烯、1,1-二氟十一-烯、1,1-二氟十三-烯和1,1-二氟十五-烯均没有活性。修改尾基导致类似物12,12-二氟十二-11-烯酸及其甲酯、12,12-二氟十二-11-烯-1-醇、1,1-二氟-12-甲氧基十二烯和12,12-二氟十二-11-烯基胺，均表现出杀虫活性。12,12-二氟十二-11-烯酸甲酯、12,12-二氟十二-11-烯酸和12,12-二氟十二-11-烯-1-醇也对蜘蛛螨（Tetranychus ssp）具有活性。因此，在第一个优化周期中，发现了对昆虫害虫和螨类广泛活性。两个要求，即gem-二氟乙烯药效团和偶数碳链，被发现是活性所必需的。后一个要求符合所提出的作用模式，涉及对昆虫线粒体中脂肪酸的β-氧化的抑制。在第二个优化周期中，发现6,6-二氟己-5-烯酸及其衍生物，如酸、酰胺和肼，具有更优越的杀虫剂和杀螨剂性能。这导致了6,6-二氟己-5-烯酸2-[4-(4-三氟甲基苄氧基)-苯氧基]-乙酯（CGA 304'111）的发现。这种化合物在田间试验中表现出对多种害虫的优异性能，且毒理学特性比早期衍生物更有利。为了大规模合成CGA 304'111，开发了六种不同的6,6-二氟己-5-烯酸合成路线。最佳路线涉及对戊-4-烯酸进行自由基加成反应。通过氢化去除溴，消除氯并水解酯结束了这个最有效的序列。因此，确定了CGA 304'111的实用合成方法，可以在数百克的规模上制备样品。

  DOI：

  10.2533/000942904777678163

文献信息

• Process for producing 1,1-Difluorovinyl cycloaliphatic compounds
  申请人：AIR PRODUCTS AND CHEMICALS, INC.

  公开号：EP1557404A1

  公开（公告）日：2005-07-27

  This invention relates to a process for the preparation of 1,1-difluoroolefins, e.g., difluorovinyl cycloaliphatic compounds such as difluorovinylcyclohexane and derivatives by the dehydrofluorination of a trifluoromethyl-substituted cycloaliphatic compound and the resulting compositions. This method utilizes a "sterically hindered super-base" system represented by the formula M+-NRR-; where M is Na or K and R is a secondary, or tertiary alkyl or cycloalkyl group of amines for effecting dehydrofluorination of the trifluoromethyl group leading to the difluorovinyl based cycloaliphatic compounds. The sterically hindered super base can be formed by the, in situ, reaction of a sodium or potassium alkoxide, e.g., KtBuO with a lithium dialkylamide where the lithium is bonded to nitrogen atom of an amine bearing secondary or tertiary aliphatic groups.

  本发明涉及一种制备1,1-二氟烯烃的方法，例如通过三氟甲基取代的环脂化合物的脱氟氢化制备二氟乙烯基环脂化合物，例如二氟乙烯基环己烷和其衍生物，以及由此得到的组合物。该方法利用“空间位阻超碱”系统，其表示为M+-NRR-的公式；其中M为Na或K，R为二级或三级烷基或环烷基胺的烷基，用于实现三氟甲基基团的脱氟氢化，导致基于二氟乙烯基的环脂化合物。可以通过在场内反应钠或钾醇盐（例如KtBuO）与带有二级或三级脂肪族基的胺的氮原子键合的锂双烷基胺来形成空间位阻超碱。
• Vinyl fluorides and pesticidal uses
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04997855A1

  公开（公告）日：1991-03-05

  Nematodes and insects are controlled by application of vinyl fluorides of the formula ##STR1## where R is CH.sub.2 X--, CHX.sub.2 --, CX.sub.3 --, XCH.dbd.CH--, CH.sub.2 .dbd.CX-- or straight chain alkyl(C.sub.2 -C.sub.8); R.sup.1 is hydrogen, fluoro, chloro, bromo, CH.sub.2 Z--, CHZ.sub.2 -- or CZ.sub.3 --; R.sup.2, X and Z independently are hydrogen, fluoro, chloro or bromo; Y.sup.1, Y.sup.2, Y.sup.3, and Y.sup.4 independently are CH.sub.3 or any value of R.sup.2, X and Z; a is 0-12; n is 7-13; and n is greater than a. Particular species controlled are the root-knot, stunt, lesion, cyst and free-living nematodes, and the southern corn rootworm. The vinyl fluorides also have anthelmintic utility.

  应用化学式为##STR1##的乙烯氟化物可以控制线虫和昆虫，其中R为CH.sub.2 X--，CHX.sub.2 --，CX.sub.3 --，XCH.dbd.CH--，CH.sub.2 .dbd.CX--或直链烷基（C.sub.2-C.sub.8）; R.sup.1为氢，氟，氯，溴，CH.sub.2 Z--，CHZ.sub.2 --或CZ.sub.3 --; R.sup.2，X和Z独立地为氢，氟，氯或溴; Y.sup.1，Y.sup.2，Y.sup.3和Y.sup.4独立地为CH.sub.3或R.sup.2，X和Z的任何值; a为0-12; n为7-13; 并且n大于a。特定的物种包括根结线虫，萎缩线虫，病斑线虫，囊泡线虫和自由生活线虫以及南方玉米根虫。这些乙烯氟化物也具有驱虫作用。
• Process for producing 1,1-difluorovinyl cycloaliphatic compounds
  申请人：Lal Sankar Gauri

  公开号：US20050165260A1

  公开（公告）日：2005-07-28

  This invention relates to a process for the preparation of 1,1-difluoroolefins, e.g., difluorovinyl cycloaliphatic compounds such as difluorovinylcyclohexane and derivatives by the dehydrofluorination of a trifluoromethyl-substituted cycloaliphatic compound and the resulting compositions. This method utilizes a “sterically hindered super-base” system represented by the formula M +− NRR − ; where M is Na or K and R is a secondary, or tertiary alkyl or cycloalkyl group of amines for effecting dehydrofluorination of the trifluoromethyl group leading to the difluorovinyl based cycloaliphatic compounds. The sterically hindered super base can be formed by the, in situ, reaction of a sodium or potassium alkoxide, e.g., KtBuO with a lithium dialkylamide where the lithium is bonded to nitrogen atom of an amine bearing secondary or tertiary aliphatic groups.

  本发明涉及一种制备1,1-二氟烯烃的方法，例如通过对三氟甲基取代的环脂化合物进行脱氟氢化反应，制备二氟乙烯基环脂化合物，如二氟乙烯基环己烷和其衍生物。该方法利用“空间位阻超碱”系统，该系统由公式M+−NRR−表示；其中M是Na或K，R是二级或三级胺的烷基或环烷基，用于实现对三氟甲基基团的脱氟氢化反应，从而得到基于二氟乙烯基的环脂化合物。可以通过在场内反应钠或钾醇盐，例如KtBuO和锂二烷基胺之间的反应来形成空间位阻超碱。在该反应中，锂与带有二级或三级脂肪族基团的胺的氮原子结合。
• PEAKE, CLINTON J.
  作者：PEAKE, CLINTON J.

  DOI：——

  日期：——
• US4876285A
  申请人：——

  公开号：US4876285A

  公开（公告）日：1989-10-24