((η5-C5Me5)Cr(CO)2)2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: ((η5-C5Me5)Cr(CO)2)2
• 英文别名: Pentamethylcyclopentadienylchromium dicarbonyl dimer
• 化学式: C₂₄H₃₀Cr₂O₄
• 分子量: 486.492
• InChiKey: DYOFVXQOZUEOEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.79
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((η5-C5Me5)Cr(CO)2)2 在 一氧化碳 、 tri-tert-butylstannane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 36.0 ℃ 、3.65 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ph 3 Sn–H，Ph 3 Sn–SnPh 3和Ph 3 Sn–Cr（CO）3 C 5 Me 5键解离焓的热力学，动力学，结构和计算研究

  摘要：

  研究了Ph 3 SnH与过量的•Cr（CO）3 C 5 Me 5 =• Cr的反应动力学，生成了H Cr和Ph 3 Sn- Cr，在甲苯溶液中，温度为2-3 atm，CO温度为2范围17–43.5°C。发现遵守速率方程d [Ph 3 Sn- Cr ] / d t = k [Ph 3 SnH] [• Cr ]，并显示出正常的动力学同位素效应（k H / k D = 1.12±0.04）。可变温度研究得出ΔH ‡ = 15.7±1.5 kcal / mol，ΔS ‡ = -11±5 cal /（mol·K）。这些数据是通过两步机理来解释的，包括热力学上的氢原子转移（HAT）产生Ph 3 Sn•和H Cr，然后通过过量的Cr快速捕获Ph 3 Sn•以产生Ph 3 Sn–铬。假设HAT步骤中的过壁垒为2±1 kcal / mol，则甲苯溶液中的Ph 3 Sn–H键解离焓（BDE）的导出值为76.0±3

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b01978
• 作为产物：
  描述：

  Cp*(η3,η3-octadienediyl)Cr 在 CO 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 ((η5-C5Me5)Cr(CO)2)2
  参考文献：
  名称：

  Organochromium π-complexes—VIII. Reactions of the (η5-Me5C5)Cr-system with 1,3-dienes and alkynes

  摘要：

  Cp*(eta4-1,3-diene)Cr compounds have been prepared either by reacting Cp*(eta3-C3H5)2Cr with a diene or by reducing Cp*Cr(THF)Cl2 with activated-Mg in the presence of the diene. These coordinatively and electronically unsaturated species readily form adducts with CO or P-donor ligands. The reaction of Cp*(eta4-1,3-C4H6)Cr with further butadiene leads to the formation of Cp*(eta3,eta3-octadienediyl)Cr which in tum reacts with a disubstitued alkyne (RC2R) with addition to the 2,7-positions of the octadienediyl chain to give Cp*(eta1,eta2,eta1-R2C10H12)Cr species. The crystal structures of representative compounds have been established by X-ray diffraction.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80117-5

文献信息

• Antiferromagnetische zweikernige (η5-Cyclopentadienyl)- und (Pentamethyl-η5-cyclopentadienyl)chrom(III)dihalogenide
  作者：F.H. Köhler、J. Lachmann、G. Müller、H. Zeh、H. Brunner、J. Pfauntsch、J. Wachter

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87042-1

  日期：1989.4

  The dinuclear chromium(III) half-sandwich molecules [Cp★CrX2]2 (Cp★ = C5Me5; X = Cl (1), Br (2), I (3) and [CpCrX2]2 (Cp = C5H5; X = Br, I) have been prepared starting from CrCl3(THF)3, [Cp★Cr(CO)2]2 or chromocenes. When the latter were treated with HX in THF the intermediates Cp★2CrI, [Cp★2Cr][Cp★CrI3], [Cp2Cr][CpCrX3] (X = Br, I), Cp★CrX2(THF) (X = Cl, Br, I), and CpCrX2(THF) (X = Br, I) could be established

  双核铬（III）半夹心分子[Cp ★ CrX 2 ] 2（Cp ★ = C 5 Me 5； X = Cl（1），Br（2），I（3）和[CpCrX 2 ] 2（Cp = C 5 H 5； X = Br，I）是从CrCl 3（THF）3，[Cp ★ Cr（CO）2 ] 2或二茂铬开始制备的，当后者在THF中用HX处理时，中间体Cp ★ 2 CrI，[Cp ★ 2 Cr] [Cp★ CrI 3 ]，[Cp 2 Cr] [CpCrX 3 ]（X = Br，I），Cp ★ CrX 2（THF）（X = Cl，Br，I）和CpCrX 2（THF）（X = Br，我）可以成立。的反式-异构体1个结晶在空间群P（Ž = 2）。发现溶液中有3种顺式和反式异构体。顺磁性1 H NMR数据表明反铁磁性耦合存在于1-3中。
• Photogeneration of dinuclear metal carbonyls containing a metal-metal triple bond
  作者：D.S. Ginley、C.R. Bock、M.S. Wrighton

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)94746-7

  日期：1977.1

  complexes [(η5C5H5)M(CO)2]2 (M = Cr, Mo, W) and [(η5-C(in5)(CH3)5)M(CO)2]2 (M = Cr, Mo) is reported. These species are formulated as metal-metal triple bonded complexes which can be generated from the corresponding [(η5-C5H5)M(CO)3]2 and [(η5-C5(CH3)5M(CO)3]2 metal-metal single bonded complexes by either irradiation at 25° or by heating. All of the triple bonded complexes take up CO at 25° to generate

  复合物的光生[（η 5 ç 5 ħ 5）M（CO）2 ] 2（M =铬，钼，W）和[（η 5 -C（IN5）（CH 3）5）M（CO）2 ] 2（M = Cr，Mo）被报道。这些物质配制成可从相应的[（η来产生金属-金属三键络合物5 -C 5 H ^ 5）M（CO）3 ] 2和[（η 5 -C 5（CH 3）5 M（ CO）3 ] 2金属-金属单键复合物可以通过25°辐射或加热来实现。所有三重键合配合物在25°时吸收CO生成单键合配合物，但Cr配合物需要较高的CO压力，而Mo和W物种在一个或以下大气压下吸收CO的一半时间小于1。分钟。的配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5 M（CO）2 ] 2（M =钼，钨）与各种基乙炔的反应在25℃，以得到具有A M络合物2 Ç 2“四面体状”核。建议从单键合复合物的三键复合物的形成的机构，以色调涉及金属-金属单键的裂解，以产生式17的中间体电子（η 5
• Isolation of pentamethylcyclopentadienylchromium tricarbonyl dimer by two methods. X-Ray crystal structural study of two polymorphs
  作者：Lai Yoong Goh、Trevor W. Hambley、Donald J. Darensbourg、Joseph Reibenspies

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80064-7

  日期：1990.1

  The [(C5Me5)Cr(CO)3]2 dimer has been prepared by two methods, (i) oxidation of the anion [(C5Me5)Cr(CO)3]− by ferric ions in an aqueous acidic medium, and (ii) carbonylation of [(C5Me5)Cr(CO)2]2 under high CO pressure at elevated temperatures. The complex crystallises in the monoclinic system in two polymorphic forms (I and II). Crystal structure data: I: space group P21/c, a = 8.376(4), b = 19.397(6)

  [（C 5 Me 5）Cr（CO）3 ] 2二聚体已经通过两种方法制备，（i）在水溶液中用三价铁离子氧化阴离子[（C 5 Me 5）Cr（CO）3 ] -。酸性介质，以及（ii）在较高的CO压力和升高的温度下[[（C 5 Me 5）Cr（CO）2 ] 2的羰基化。该复合物在单斜晶系中以两种多晶型形式（I和II）结晶。晶体结构数据：I：空间群P 2 1 / c，a = 8.376（4），b= 19.397（6），C ^ = 8.805（5），β= 117.40（3）°，û = 1269.8埃3，Ž = 2，d Ç =1.419克厘米-3，和II：空间群P 2 1 / ñ，一个= 9.333（2），b = 8.998（1），C ^ = 15.297（3），β= 95.86（2）°，û = 1277.9（1）埃3，ž = 2，d ç =1.37克厘米-3。
• Neutral Chromium Complex with a Cr≡Si Triple Bond: Synthesis and Photoinduced H−H and Benzene C−H Bond Activation
  作者：Masahiro Matsuoka、Koichi Nagata、Ryoma Ohno、Tsukasa Matsuo、Hiromi Tobita、Hisako Hashimoto

  DOI：10.1002/chem.202303765

  日期：2024.2.12

  Cr≡Si bond was synthesized via dehydrogenation from a silylene complex with (H)Cr=Si(H) moiety. Its monomeric structure was revealed by XRD and DFT calculations. Irradiation of the chromium complex with H2 using LED light let to H2 activation to reproduce the (H)Cr=Si(H) complex. The chromium complex performed benzene C−H bond activation across the Cr≡Si bond to afford 1,2-C−H addition product under

  通过具有(H)Cr=Si(H)部分的甲硅烷基络合物脱氢合成具有Cr=Si键的中性甲硅烷基络合物。通过 XRD 和 DFT 计算揭示了其单体结构。使用LED光用H 2照射铬络合物使H 2活化以再现(H)Cr=Si(H)络合物。铬配合物在 Cr−Si 键上进行苯 C−H 键活化，在辐射下产生 1,2-C−H 加成产物。
• Ho, Jianwei; Deck, Kathryn J.; Nishihara, Yasushi, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 41, p. 10292 - 10299
  作者：Ho, Jianwei、Deck, Kathryn J.、Nishihara, Yasushi、Shang, Maoyu、Fehlner, Thomas P.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图