(E)-tert-Butyl 3-(2-Fluoro-5-acetylphenyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-tert-Butyl 3-(2-Fluoro-5-acetylphenyl)acrylate
• 化学式: C₁₅H₁₇FO₃
• 分子量: 264.297
• InChiKey: HLNINBQHRKKBQJ-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 4-氟苯乙酮 在 氧气 、 palladium diacetate 、 potassium hydrogencarbonate 、 N-acetyl-L-isoleucine 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.0h， 以79%的产率得到(E)-tert-Butyl 3-(2-Fluoro-5-acetylphenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  单氮原子保护的氨基酸配体在钯（II）催化电子缺陷（杂）芳烃脱氢赫克反应中的作用：实验和计算研究。

  摘要：

  我们在这里报告，单N保护的氨基酸（MPAAs），一种重要的环境相容性结构基序，能够加速Pd（II）催化的吡啶和电子不足的芳烃与简单烯烃之间的脱氢Heck反应，从而导致功能化的C3 -或meta通过非螯合物辅助的C–H活化选择性烯基化吡啶和苯。通过DFT计算进行的全面理论研究表明，MPAA配体的氨基支架通过最初的N–H活化容易地转化为X型配体，从而导致吡啶C–H裂解的活化障碍相对较低。然后，氨基的性质从X型配体转变为L型配体使得烯烃取代可以顺利进行，而羧基则可以形成分子内氢键，从而大大降低了碳pal触动的激活障碍。计算结果和动力学同位素效应测量结果支持了限速C–H活化，其机制涉及协同的金属化/去质子化途径，吸热值为31。

  DOI：

  10.1021/om400890p