N-benzyl-1-((1R,4aS,10aR)-7-isopropyl-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl)methanamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: N-benzyl-1-((1R,4aS,10aR)-7-isopropyl-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl)methanamine
• 英文别名: N-benzyl-1-((1R,4aS)-7-isopropyl-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl)methanamine；N-benzylleelamine；N-[[(1R,4aS,10aR)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-1-yl]methyl]-1-phenylmethanamine
• 化学式: C₂₇H₃₇N
• 分子量: 375.597
• InChiKey: CBLMOOKPRRHEJH-GMQQYTKMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙苯 、 N-benzyl-1-((1R,4aS,10aR)-7-isopropyl-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl)methanamine 在 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以57%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯烃与路易斯碱性胺的选择性氧化胺化

  摘要：

  胺在天然产物、药剂和农用化学品中占有重要地位。此外，它们是构建复杂有机分子和功能材料的具有综合价值的构件。然而，胺类，尤其是具有游离 N-H 键的脂肪族和芳香族胺，往往会与过渡金属配位并使催化剂失活，这对在烯烃胺化中应用路易斯碱性胺提出了巨大挑战。在这里，我们展示了简单烯烃与各种路易斯碱性胺的氧化胺化的例子。钯催化剂、2,6-二甲基-1,4-苯醌和磷配体的组合导致烷基和芳基烯丙胺的有效合成。以良好的收率和优异的区域和立体选择性获得了一系列烯丙胺。还实现了分子内胺化合成四氢吡咯和哌啶衍生物。机理研究表明反应发生烯丙基 C(sp 3 )–H 活化和随后的功能化。

  DOI：

  10.1038/s41557-022-01023-x
• 作为产物：
  描述：

  氢化松香 、 溴甲苯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71 %的产率得到N-benzyl-1-((1R,4aS,10aR)-7-isopropyl-1,4a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydrophenanthren-1-yl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  三环二萜选择性抑制雄激素受体阳性前列腺癌细胞

  摘要：

  雄激素受体（AR）是致命性去势抵抗性前列腺癌（CRPC）的可行治疗靶点，因为CRPC的持续进展主要是由AR转录活性的重新激活驱动的。目前 FDA 批准的与配体结合域 (LBD) 结合的 AR 拮抗剂在 CRPC 中变得无效，因为 AR 基因扩增、LBD 突变和 LBD 截短的 AR 剪接变体的进化。受三环芳香二萜 QW07 最近被确定为潜在的 N 末端 AR 拮抗剂这一事实的鼓舞，本研究旨在探索三环二萜的构效关系及其抑制 AR 阳性细胞增殖的潜力。选择脱氢松香胺、松香酸、脱氢松香酸及其衍生物，因为它们具有与QW07相似的核心结构。制备了二十种二萜类化合物，用于评估其对 AR 阳性前列腺癌细胞模型（LNCaP 和 22Rv1）的抗增殖效力，并使用 AR 无效细胞模型（PC-3 和 DU145）作为比较。我们的数据表明，六种三环二萜类化合物对 LNCaP 和 22Rv1 AR 阳性细胞的作用比恩杂鲁胺（FDA

  DOI：

  10.3390/molecules28124743

文献信息

• Factors Influencing the Regioselectivity of the Oxidation of Asymmetric Secondary Amines with Singlet Oxygen
  作者：Dmitry B. Ushakov、Matthew B. Plutschack、Kerry Gilmore、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/chem.201500121

  日期：2015.4.20

  functionalization of amines. However, there are still several mechanistic uncertainties, particularly the factors governing the regioselectivity of the oxidation of asymmetric secondary amines and the oxidation rates of mixed primary amines. Herein, it is reported that singlet‐oxygen‐mediated oxidation of 1° and 2° amines is sensitive to the strength of the α‐CH bond and steric factors. Estimation of the

  有氧胺氧化是胺的α功能化的一种有吸引力且优雅的方法。但是，仍然存在一些机械不确定性，特别是控制不对称仲胺氧化的区域选择性和混合伯胺氧化速率的因素。在此，据报道，单线态氧介导的1°和2°胺氧化对α- CH键和空间位阻的强度敏感。通过自然键顺序分析或通过一个键的C装置的相对键离解能的估计H耦合常数可以解释和预测仲胺氧化的区域选择性。此外，这些发现还用于合成高度区域选择性的底物，并进行选择性胺交叉偶联以生成亚胺。
• Compositions and methods relating to proliferative diseases
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US09556101B2

  公开（公告）日：2017-01-31

  Anti-cancer compositions and methods are described herein. In particular, compositions including one or more of leelamine, a leelamine derivative, abietylamine, an abietylamine derivative, and an abietic acid derivative are described. Methods for treatment of pathological conditions particularly cancer, in a subject using one or more of leelamine, a leelamine derivative, abietylamine, an abietylamine derivative, and an abietic acid derivative are described herein.

  本文描述了抗癌组合物和方法。具体来说，描述了包含一种或多种利拉胺、利拉胺衍生物、阿比特胺、阿比特胺衍生物和松节酸衍生物的组合物。本文描述了利用一种或多种利拉胺、利拉胺衍生物、阿比特胺、阿比特胺衍生物和松节酸衍生物治疗病理条件，特别是癌症的方法。
• Asymmetric Substitution by Alkynyl Copper Driven Dearomatization and Rearomatization
  作者：Yu‐Ze Sun、Zi‐Yang Ren、Yuan‐Xiang Yang、Yang Liu、Guo‐Qiang Lin、Zhi‐Tao He

  DOI：10.1002/anie.202314517

  日期：2023.11.20

  Catalytic asymmetric transformations by dearomatization have developed into a widely applicable synthetic strategy, but heavily relied on the use of arenes bearing a heteroatom. In this case, the dearomatization is facilitated by the involvement of a p‐orbital electron of the heteroatom. Different from the conventional substrate‐dependent model, here we demonstrate that the activation by a d‐orbital electron of the transition‐metal center can serve as a driving force for dearomatization, and is applied to the development of a novel asymmetric alkynyl copper facilitated remote substitution reaction. A newly modified PyBox chiral ligand enables the construction of valuable diarylmethyl and triarylmethyl skeletons in high enantioselectivities. An unexpected tandem process involving sequential remote substitution/cyclization/1,5‐H shift leads to the formation of the enantioenriched C−N axis. A gram‐scale reaction and various downstream transformations highlight the robustness of this method and the potential transformations of the products. Preliminary mechanistic studies reveal a mononuclear Cu‐catalyzed remote substitution process.

  摘要脱芳烃催化不对称转化已发展成为一种广泛适用的合成策略，但主要依赖于使用带有一个杂原子的烷烃。在这种情况下，杂原子的 p 轨道电子的参与促进了脱芳香化。与传统的底物依赖模型不同，我们在此证明了过渡金属中心 d 轨道电子的激活可以作为脱芳香化的驱动力，并将其应用于新型不对称炔铜促进远程取代反应的开发。一种新修饰的 PyBox 手性配体能够以高对映选择性构建有价值的二芳基甲基和三芳基甲基骨架。一个意想不到的串联过程（包括连续的远程取代/环化/1,5-H 转变）导致了对映体富集的 C-N 轴的形成。克级反应和各种下游转化过程凸显了该方法的稳健性和产物的潜在转化能力。初步的机理研究揭示了一种单核铜催化的远程取代过程。
• ADGER B. M.; OFARRELL C.; LEWIS N. J.; MITCHELL M. B., SYNTHESIS,(1987) N 1, 53-55
  作者：ADGER B. M.、 OFARRELL C.、 LEWIS N. J.、 MITCHELL M. B.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-catalysed selective oxidative amination of olefins with Lewis basic amines
  作者：Yangbin Jin、Yaru Jing、Chunsheng Li、Meng Li、Wanqing Wu、Zhuofeng Ke、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1038/s41557-022-01023-x

  日期：2022.10

  Amines are prominent in natural products, pharmaceutical agents and agrochemicals. Moreover, they are synthetically valuable building blocks for the construction of complex organic molecules and functional materials. However, amines, especially aliphatic and aromatic amines with free N–H bonds, tend to coordinate with transition metals and deactivate the catalyst, posing a tremendous challenge to applying

  胺在天然产物、药剂和农用化学品中占有重要地位。此外，它们是构建复杂有机分子和功能材料的具有综合价值的构件。然而，胺类，尤其是具有游离 N-H 键的脂肪族和芳香族胺，往往会与过渡金属配位并使催化剂失活，这对在烯烃胺化中应用路易斯碱性胺提出了巨大挑战。在这里，我们展示了简单烯烃与各种路易斯碱性胺的氧化胺化的例子。钯催化剂、2,6-二甲基-1,4-苯醌和磷配体的组合导致烷基和芳基烯丙胺的有效合成。以良好的收率和优异的区域和立体选择性获得了一系列烯丙胺。还实现了分子内胺化合成四氢吡咯和哌啶衍生物。机理研究表明反应发生烯丙基 C(sp 3 )–H 活化和随后的功能化。