(S)-4-(hydroxymethyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-4-(hydroxymethyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (4S)-4-(hydroxymethyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: MDZHAUYWLJDPTH-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 (S)-4-(hydroxymethyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到(S)-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Discovery of a Novel BCL-X_L PROTAC Degrader with Enhanced BCL-2 Inhibition

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.1c00517
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-2-((3aR,8aS)-2-oxo-8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazol-3-yl)-cyclohex-3-enecarbaldehyde 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 以17 mg的产率得到(S)-4-(hydroxymethyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯的外消旋和不对称Diels-Alder反应。

  摘要：

  从容易获得的起始原料制备非手性和手性的1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯。虽然比母体1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯更稳定，但1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯在狄尔斯-阿尔德反应中仍然具有很高的反应性，比1,3-二烷氧基-1，3-丁二烯（例如，Danishefsky的二烯）。检查了具有几种不同的双亲性的非手性和手性二烯的环加成。反应以高产率进行，具有中等至高的内选择性。手性二烯在与α-取代的丙烯醛，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺的环加成中表现出优异的面部选择性。在环加合物还原和水解后，获得的ee范围为22％至> 98％的取代的环己酮。

  DOI：

  10.1021/jo005619y

文献信息

• Methods of performing cycloadditions, reaction mixtures, and methods of performing asymmetric catalytic reactions
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US07230125B1

  公开（公告）日：2007-06-12

  Methods of performing cycloadditions are described that include (a) combining a first reactant and a second reactant in a hydrogen bonding solvent to form a reaction mixture; and (b) reacting the first reactant and the second reactant to form a cycloadduct. Methods of performing asymmetric catalytic reactions are also described that include (a) combining a first reactant, a second reactant, and a catalytic amount of a chiral hydrogen-bond donor in a solvent to form a reaction mixture; and (b) reacting the first reactant and the second reactant to form an enantiomeric excess of a reaction product. Reaction mixtures corresponding to these methods are also described.

  描述了进行环加成的方法，包括(a)在氢键合剂溶剂中将第一反应物和第二反应物组合以形成反应混合物；以及(b)使第一反应物和第二反应物发生反应以形成环加成物。还描述了进行不对称催化反应的方法，包括(a)在溶剂中将第一反应物、第二反应物和手性氢键供体的催化剂量组合以形成反应混合物；以及(b)使第一反应物和第二反应物发生反应以形成反应产物的对映体过量。还描述了与这些方法相对应的反应混合物。
• Total Synthesis of (−)-Mitrephorone A
  作者：Matthieu J. R. Richter、Michael Schneider、Marco Brandstätter、Simon Krautwald、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.8b09685

  日期：2018.12.5

  The first synthesis of (-)-mitrephorone A is disclosed along with discussion and study of synthetic strategies. The natural product includes a highly congested hexacyclic ent-trachylobane diterpenoid framework featuring a rare, embedded oxetane. The synthetic analysis presented dissects a number of approaches for the synthesis of the central oxetane, including carbonyl-olefin photocycloadditions, Prins-type

  (-)-mitrephorone A 的首次合成与合成策略的讨论和研究一起公开。天然产物包括高度拥挤的六环戊二烯二萜骨架，其特征是稀有嵌入的氧杂环丁烷。合成分析展示了多种合成中心氧杂环丁烷的方法，包括羰基-烯烃光环加成、Prins 型环化和氧化闭环。在成功的路线中，三个 [4 + 2] 环加成能够快速构建所有碳环。羟基二酚与 Koser 试剂的新型后期氧化环化提供了关键的氧杂环丁烷部分。
• Synthesis, structure and catalytic properties of bis[2-(trifluoromethyl)phenyl]silanediol
  作者：Natascha Hurkes、Ferdinand Belaj、Julian R. Koe、Rudolf Pietschnig

  DOI：10.1002/aoc.4427

  日期：2018.8

  trifluoromethylaryl‐substituted disilanol, bis[(2‐trifluoromethyl)phenyl] silanediol, was prepared by hydrolysis of the precursor dichloride and fully characterized. Single‐crystal X‐ray diffraction indicates doubly linked hydrogen bonded dimers and also hydrogen bonding to tetrahydrofuran solvent. The acidity of the silanol functions is enhanced by the presence of the trifluoromethyl groups and the compound is found

  通过前驱物二氯化物的水解制备了新型的三氟甲基芳基取代的二甲醇双[（2-三氟甲基）苯基]硅烷二醇，并进行了充分表征。X射线单晶衍射表明氢键连接的二聚体是双键的，氢键还与四氢呋喃溶剂键合。三氟甲基的存在增强了硅烷醇官能团的酸性，发现该化合物在促进标准Diels-Alder反应中具有活性，使收率提高了三倍。
• Chiral Amino Siloxy Dienes in the Diels−Alder Reaction:  Applications to the Asymmetric Synthesis of 4-Substituted and 4,5-Disubstituted Cyclohexenones and the Total Synthesis of (−)-α-Elemene
  作者：Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja9921930

  日期：1999.10.1

  amino siloxy diene containing a C2-symmetric 2,5-diphenylpyrrolidine auxiliary was found to provide high diastereofacial control, even at or above room temperature. Upon hydrolysis of the cycloadducts, 4-substituted and 4,5-disubstituted cyclohexenones were obtained with ee's ranging from 85% to >98%. A simple model based primarily on steric arguments was developed to rationalize and predict the absolute

  描述了手性 1-amino-3-siloxy-1,3-butadienes 在 Diels-Alder 反应中的制备、反应性和非对映选择性的研究。这些二烯很容易从相应的对映体纯取代吡咯烷以良好的收率制备。所有描述的二烯在温和的反应条件下很容易与几种活化的亲二烯体发生环加成反应。发现含有 C2 对称 2,5-二苯基吡咯烷助剂的氨基甲硅烷氧基二烯即使在室温或室温以上也能提供高度的非对映面控制。环加合物水解后，得到 4-取代和 4,5-二取代的环己烯酮，ee 的范围为 85% 至 >98%。开发了一个主要基于空间参数的简单模型，以合理化和预测通过该序列获得的最终产品的绝对构型。该方法的合成效用通过 (-)-α-榄香烯的简明对映选择性合成来说明。该合成还有助于建立...
• Organocatalytic asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via an intermolecular Diels–Alder reaction
  作者：Ryukichi Takagi、Takehiko Nishi

  DOI：10.1039/c5ob01760b

  日期：——

  Asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones via a chiral phosphoric acid-catalyzed enantioselective intermolecular Diels–Alder reaction is developed.

  通过手性磷酸催化的对映选择性分子间狄尔斯-阿尔德反应，开发了4,4-二取代的环己二酮的不对称脱对称。