(1S,2R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-2-((3aR,8aS)-2-oxo-8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazol-3-yl)-cyclohex-3-enecarbaldehyde | 1025884-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (1S,2R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-2-((3aR,8aS)-2-oxo-8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazol-3-yl)-cyclohex-3-enecarbaldehyde
• 英文别名: (1S,2R)-2-[(3aS,8bR)-2-oxo-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazol-1-yl]-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-methylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 1025884-02-9
• 化学式: C₂₄H₃₃NO₄Si
• 分子量: 427.616
• InChiKey: ZWONBCQCOYYOOY-FBHSLPMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-2-((3aR,8aS)-2-oxo-8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazol-3-yl)-cyclohex-3-enecarbaldehyde 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 以17 mg的产率得到(S)-4-(hydroxymethyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯的外消旋和不对称Diels-Alder反应。

  摘要：

  从容易获得的起始原料制备非手性和手性的1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯。虽然比母体1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯更稳定，但1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯在狄尔斯-阿尔德反应中仍然具有很高的反应性，比1,3-二烷氧基-1，3-丁二烯（例如，Danishefsky的二烯）。检查了具有几种不同的双亲性的非手性和手性二烯的环加成。反应以高产率进行，具有中等至高的内选择性。手性二烯在与α-取代的丙烯醛，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺的环加成中表现出优异的面部选择性。在环加合物还原和水解后，获得的ee范围为22％至> 98％的取代的环己酮。

  DOI：

  10.1021/jo005619y
• 作为产物：
  描述：

  (3aR-cis)-3,3a,8,8a-tetrahydro-3-(3-oxo-1-(E)-butenyl)-2H-indeno[1,2-d]oxazol-2-one 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 98.5h， 生成 (1S,2R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-2-((3aR,8aS)-2-oxo-8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazol-3-yl)-cyclohex-3-enecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯的外消旋和不对称Diels-Alder反应。

  摘要：

  从容易获得的起始原料制备非手性和手性的1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯。虽然比母体1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯更稳定，但1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯在狄尔斯-阿尔德反应中仍然具有很高的反应性，比1,3-二烷氧基-1，3-丁二烯（例如，Danishefsky的二烯）。检查了具有几种不同的双亲性的非手性和手性二烯的环加成。反应以高产率进行，具有中等至高的内选择性。手性二烯在与α-取代的丙烯醛，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺的环加成中表现出优异的面部选择性。在环加合物还原和水解后，获得的ee范围为22％至> 98％的取代的环己酮。

  DOI：

  10.1021/jo005619y

文献信息

• Racemic and Asymmetric Diels−Alder Reactions of 1-(2-Oxazolidinon-3-yl)-3-siloxy-1,3-butadienes
  作者：Jacob M. Janey、Tetsuo Iwama、Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/jo005619y

  日期：2000.12.1

  1-amino-3-siloxy dienes, the 1-(2-oxazolidinon-3-yl)-3-siloxy-1,3-butadienes are still very reactive in Diels-Alder reactions, somewhat more than 1,3-dialkoxy-1, 3-butadienes (e.g., Danishefsky's diene). The cycloadditions of the achiral and chiral dienes with several different dienophiles were examined. The reactions proceeded in good yield, with modest to high endo selectivity. The chiral dienes exhibited

  从容易获得的起始原料制备非手性和手性的1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯。虽然比母体1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯更稳定，但1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯在狄尔斯-阿尔德反应中仍然具有很高的反应性，比1,3-二烷氧基-1，3-丁二烯（例如，Danishefsky的二烯）。检查了具有几种不同的双亲性的非手性和手性二烯的环加成。反应以高产率进行，具有中等至高的内选择性。手性二烯在与α-取代的丙烯醛，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺的环加成中表现出优异的面部选择性。在环加合物还原和水解后，获得的ee范围为22％至> 98％的取代的环己酮。