1,2,3,4,5-pentachloroferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,2,3,4,5-pentachloroferrocene
• 英文别名: [(C₅Cl₅)(C₅H₅)Fe]；Fe(η5-C5H5)(η5-C5Cl5)
• 化学式: C₁₀H₅Cl₅Fe
• 分子量: 358.262
• InChiKey: YVTHEJYQJAMMMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5-pentachloroferrocene 、 二甲基二硫 在 butyl lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以68%的产率得到1,2,3,4-tetrachloro-5-(methylthio)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  Komplexchemie perhalogenierter Cyclopentadiene und Alkine XVI。Darstellung冯π-Cyclopentadienylkomplexen MIT ZWEI UND DREI Chalkogensubstituenten上午环，[C 5氯4 -米（ER）米（ER'）] ML Ñ（ML Ñ 的Mn（CO）3，铁（C 5 H ^ 5）;米= 1或2； ES，Se； R，R′ Me，Ph）。Struktur von [C 5 Cl 3（SMe）2 ] [C 5 H 5 ] Fe

  摘要：

  （1,2,3,4,5）Pentachloroferrocene发生反应用丁基锂然后MeSSMe，得到[C 5氯4（SME）] FeCp（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）（1）。通过重复该过程，可以获得[C 5 Cl 3（SMe）2）FeCp（2）和[C 5 Cl 2（SMe）3 ] FeCp（3）。晶体结构确定为2时，表明两个SMe基团处于1,3-取向。一些不对称的绕伞花基双-和三（硫醚）（4 – 6）分别由[C 5 Cl 4（SR）] Mn（CO）3或[C 5 Cl 3（SR）2 ] Mn（CO）3（RMe，Ph）相似地制备。所述cymantrene硒醚[C 5氯-5- Ñ（SER）Ñ ]的Mn（CO）3（7 - 10）（RMe中，Ñ = 1，2，3; RPH，Ñ = 2）还制备。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)87051-9
• 作为产物：
  描述：

  chloroferrocene 在 氯 、 lithium 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 1,2,3,4,5-pentachloroferrocene
  参考文献：
  名称：

  Polychlorinated metallocenes and their synthesis

  摘要：

  本发明提供了以下公式的新型多氯代金属茂金属化合物：C5H5-mClmMC5H5和(C5H5-nCln)2M，其中M为铁、钌或锇，m为3到5之间的整数，n为2到5之间的整数。该产品是通过以下步骤制备的：(1)在溶剂存在下将单氯代茂金属或1,1'-二氯代茂金属与有机锂化合物反应，(2)回收1-氯-2-锂代茂金属或1,1'-二氯-2,2'-二锂代茂金属，具体取决于所使用的起始材料，(3)然后将后一化合物之一与氯化剂反应，以获得1,2-二氯代茂金属或1,1',2,2'-四氯代茂金属。锂化步骤和氯化步骤可以重复一次、两次、三次或更多次，每次反应中所使用的起始材料是前一次反应中分离的氯代产物。多氯代金属茂金属化合物在制备含有茂金属的聚合物方面非常有用，特别适用于热抗剥蚀塑料、轻质辐射屏蔽材料的结构层压板。它们还可用于合成高温和/或高密度流体，以及作为润滑剂和阻燃剂添加剂。由于其高抗氧化性，十氯代金属茂金属化合物特别有用。

  公开号：

  US03678088A1

文献信息

• Coordination chemistry of perhalogenated cyclopentadienes and alkynes. Part 30. New high-yield syntheses of monochloroferrocene and 1,2,3,4,5-pentachloroferrocene. Molecular structures of 1,2-dichloroferrocene and 1,2,3-trichloroferrocene
  作者：Stefanie Bernhartzeder、Karlheinz Sünkel

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.06.016

  日期：2012.10

  Lithiation of ferrocene with KOtBu and tBuLi in tetrahydrofuran at −78 °C, followed by treatment with hexachloroethane gives monochloroferrocene 1 in essentially quantitative yield. Lithiation of 1 with 1.2 equiv. lithium tetramethylpiperidide (LiTMP) in THF and chlorination with C2Cl6 gives 1,2-dichloroferrocene 2 contaminated with 1 and ferrocene. Treatment of this mixture with a tenfold excess of

  在-78°C下在四氢呋喃中用KO t Bu和t BuLi进行二茂铁的锂化，然后用六氯乙烷处理，得到的氯二茂铁1基本定量收率。1与1.2当量的锂化 四甲基哌啶锂（LiTMP）在THF和氯化以C 2氯6给出1,2- dichloroferrocene 2沾染1和二茂铁。用1,2,3,4,5-五氯二茂铁3进行后处理后，用十倍过量的LiTMP和C 2 Cl 6处理该混合物，产率为二茂铁的29％。或者，从1的混合物和2 1,2,3- trichloroferrocene 4和1,2,3,4- tetrachloroferrocene 5可以以逐步的方式用分别为40％和46％，产率来制备。2和4的分子结构已通过X射线衍射确定，并证明了假定的区域化学。
• Evidence for “Halogen‐Dance” and Ring‐Exchange Reactions in Chloro‐methylthio‐ferrocenes
  作者：Tobias Blockhaus、Stefanie Bernhartzeder、Werner Kempinger、Christian Klein‐Heßling、Stefan Weigand、Karlheinz Sünkel

  DOI：10.1002/ejoc.202001032

  日期：2020.11.15

  Br, SMe) and quench with MeSSMe produces complex product mixtures, which include compounds with [C5Cl4(SMe)] ligands or compounds which contained six or more chlorine atoms. The occurrence of such products can only be explained by halogen‐dance and/or cyclopentadienyl ring exchange reactions. Herein, some of the key compounds could be characterized by X‐ray diffraction.

  五氯二茂铁[C 5 Cl 5 ] Fe [C 5 H 4 X]（X = H，Br，SMe）去质子化并用MeSSMe淬灭产生复杂的产物混合物，其中包括具有[C 5 Cl 4（SMe）]配体的化合物或含六个或更多氯原子的化合物。此类产物的出现只能通过卤素跳舞和/或环戊二烯基环交换反应来解释。在此，一些关键化合物可以通过X射线衍射表征。
• Tricyanated Ferrocenes; Isolation, structure, electrochemistry and DFT calculations
  作者：Tobias Blockhaus、Fabian L. Zott、Peter M. Zehetmaier、Christian Klein‐Heßling、Karlheinz Sünkel

  DOI：10.1002/zaac.202200277

  日期：2023.1.2

  functions could be introduced into the ferrocene sceleton. Further studies on the electrophilic cyanation of lithiated haloferrocenes [Fe(C5HmX4-mLi)(C5H5)] (X=Cl, Br; m=0–3) show the formation of complex mixtures of cyano-halo-ferrocenes [FeC5HmX5-m-n(CN)n}(C5H5)] (m=0–3, n=0–3) most likely induced by “halogen-dance” reactions. The molecular and crystal structures of [FeC5H2(CN)3}(C5H5)] and [Fe(C5Cl4CN)(C5H5)]

  1,2,3-三氰基二茂铁和1,3-二溴-2,4,5-三氰基二茂铁已经通过金属化和使用二甲基丙二腈(DMMN)作为氰化剂合成。它们是第一种可以将三个腈官能团引入二茂铁骨架的化合物。对锂化卤代二茂铁 [Fe(C 5 H m X 4- m Li)(C 5 H 5 )] (X=Cl, Br; m =0–3)的亲电氰化反应的进一步研究显示了氰基的复杂混合物的形成-卤代二茂铁 [FeC 5 H m X 5- m - n (CN) n }(C 5 H 5 )] (m =0–3, n =0–3) 很可能是由“卤素舞”反应引起的。讨论了[FeC 5 H 2 (CN) 3 }(C 5 H 5 )]和[Fe(C 5 Cl 4 CN)(C 5 H 5 )]的分子和晶体结构。两种三氰基二茂铁的循环伏安研究表明在非常高的电位下会发生不可逆的氧化（E开始分别 ≈ 845 mV 和 945 mV，相对于 FcH/FcH
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Fe: Org.Verb.A1, 5.1.2.1.5, page 372 - 380
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Polychlorinated metallocenes and their synthesis
  申请人：UNITED STATES OF AMERICA AIR FORCE

  公开号：US03678088A1

  公开（公告）日：1972-07-18

  Novel polychlorinated metallocenes are provided that have the following formulas: C5H5-mClmMC5H5 and (C5H5-nCln)2M, wherein M is iron, ruthenium or osmium, m is an integer from 3 to 5, inclusive, and n is an integer from 2 to 5, inclusive. The products are prepared by (1) reacting a monochlorometallocene or a 1,1'-dichlorometallocene with an organolithium compound in the presence of a solvent, (2) recovering a 1-chloro-2-lithiometallocene or a 1,1'-dichloro-2,2'-dilithiometallocene depending upon the starting material used, and (3) then reacting one of the latter compounds with a chlorination agent to obtain 1,2-dichlorometallocene or 1,1',2,2'-tetrachlorometallocene. The lithiation step and the chlorination step can then be repeated one, two, 3 or more times, using in each reaction as the starting material the isolated chlorinated product from the prior reaction. The polychlorinated metallocenes are useful in preparing metallocene-containing polymers that are particularly suitable as ablative plastics for heat shields and structural laminates for light weight radiation shields. They also can be used to synthesize high temperature and/or high density fluids as well as for additives for lubricants and as flame retardant additives. The decachlorometallocenes are particularly useful because of their high resistance to oxidation.

  本发明提供了以下公式的新型多氯代金属茂金属化合物：C5H5-mClmMC5H5和(C5H5-nCln)2M，其中M为铁、钌或锇，m为3到5之间的整数，n为2到5之间的整数。该产品是通过以下步骤制备的：(1)在溶剂存在下将单氯代茂金属或1,1'-二氯代茂金属与有机锂化合物反应，(2)回收1-氯-2-锂代茂金属或1,1'-二氯-2,2'-二锂代茂金属，具体取决于所使用的起始材料，(3)然后将后一化合物之一与氯化剂反应，以获得1,2-二氯代茂金属或1,1',2,2'-四氯代茂金属。锂化步骤和氯化步骤可以重复一次、两次、三次或更多次，每次反应中所使用的起始材料是前一次反应中分离的氯代产物。多氯代金属茂金属化合物在制备含有茂金属的聚合物方面非常有用，特别适用于热抗剥蚀塑料、轻质辐射屏蔽材料的结构层压板。它们还可用于合成高温和/或高密度流体，以及作为润滑剂和阻燃剂添加剂。由于其高抗氧化性，十氯代金属茂金属化合物特别有用。