(E)-3-(2-(phenylethynyl)phenyl)prop-2-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-3-(2-(phenylethynyl)phenyl)prop-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-3-[2-(2-phenylethynyl)phenyl]prop-2-en-1-ol
• 化学式: C₁₇H₁₄O
• 分子量: 234.298
• InChiKey: YGCCLIDSUCAIPO-IZZDOVSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(2-(phenylethynyl)phenyl)prop-2-en-1-ol 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到2-苯基萘
  参考文献：
  名称：

  自由基C ？的离去基的设计。C碎片：自终止自由基级联中的全键2c-3e相互作用

  摘要：

  自由基级联被环外CC键的β断裂所终止，从而允许形成芳族产物。β断裂对于较弱的键很常见，而要实现碳-碳键的这种反应性，则需要仔细设计自由基离去基团。现在已经发现，破坏强σ键的能量损失可以通过产物中芳烃的获得以及自由基片段中存在的稳定的两中心，三电子“半键”来补偿。此外，自由基和孤对的全键通信通过有选择地稳定过渡态来加速片段化。自由基离去基团的立体电子设计导致了一条新的，便捷的途径来制备Sn-官能化的芳族化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201402843
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2E)-3-(2-bromophenyl)prop-2-enoate 在 copper(l) iodide 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 三叔丁基膦 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (E)-3-(2-(phenylethynyl)phenyl)prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  自由基C ？的离去基的设计。C碎片：自终止自由基级联中的全键2c-3e相互作用

  摘要：

  自由基级联被环外CC键的β断裂所终止，从而允许形成芳族产物。β断裂对于较弱的键很常见，而要实现碳-碳键的这种反应性，则需要仔细设计自由基离去基团。现在已经发现，破坏强σ键的能量损失可以通过产物中芳烃的获得以及自由基片段中存在的稳定的两中心，三电子“半键”来补偿。此外，自由基和孤对的全键通信通过有选择地稳定过渡态来加速片段化。自由基离去基团的立体电子设计导致了一条新的，便捷的途径来制备Sn-官能化的芳族化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201402843

文献信息

• ALKENES AS ALKYNE EQUIVALENTS IN RADICAL CASCADES TERMINATED BY FRAGMENTATIONS
  申请人：The Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20160347778A1

  公开（公告）日：2016-12-01

  Disclosed are methods for rerouting radical cascade cyclizations by using alkenes as alkyne equivalents. The reaction sequence is initiated by a novel 1,2 stannyl shift which achieves chemo- and regioselectivity in the process. The radical “hopping” leads to the formation of the radical center necessary for the sequence of selective cyclizations and fragmentations to follow. In the last step of the cascade, the elimination of a rationally designed radical leaving group via β-C—C bond scission aromatizes the product without the need for external oxidant. The Bu 3 Sn moiety, which is installed during the reaction sequence, allows further functionalization of the product via facile reactions with electrophiles as well as Stille and Suzuki cross-coupling reactions. This selective radical transformation opens a new approach for the controlled transformation of enynes into extended polycyclic structures of tunable dimensions.

  披露了一种利用烯烃作为炔烃当量重新定向自由基级联环化的方法。该反应序列由一种新颖的1,2 锡移位引发，实现了在过程中的化学和区域选择性。自由基的“跃迁”导致了形成所需的自由基中心，以便后续选择性环化和断裂序列的进行。在级联的最后一步中，通过β-C—C 键裂解消除经过合理设计的自由基离去基团，使产物芳香化，无需外部氧化剂。在反应序列中安装的Bu3Sn基团允许通过与亲电试剂以及Stille和Suzuki交叉偶联反应进行容易反应来进一步对产物进行官能化。这种选择性的自由基转化开辟了一种新的方法，用于将炔烯控制地转化为可调尺寸的扩展多环结构。
• Rerouting Radical Cascades: Intercepting the Homoallyl Ring Expansion in Enyne Cyclizations via C–S Scission
  作者：Sayantan Mondal、Brian Gold、Rana K. Mohamed、Hoa Phan、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo5012043

  日期：2014.8.15

  to 6-endo-trig selectivity in the radical cyclization of aromatic enynes was probed via the combination of experimental and computational methods. This transformation occurs by kinetic self-sorting of the mixture of four equilibrating radicals via 5-exo-trig cyclization, followed by homoallyl (3-exo-trig/fragmentation) ring expansion to afford the benzylic radical necessary for the final aromatizing

  通过实验和计算方法的结合，探索了芳香烯炔自由基环化过程中从5-外-向-内-trig选择性的转变。通过5-exo-trig环化作用对四个平衡基团的混合物进行动力学自分选，然后进行均烯丙基（3-exo-trig /片段化）环扩环，以提供最终芳构化C-C所需的苄基基团，从而实现这种转化键断裂。通过适当定位的弱C–S键的β断裂来拦截中间5-exo-trig产物，为5-exo环化/环扩展序列提供了直接的机械证据。整个级联反应使用烯烃作为炔烃的合成等价物，以方便，温和地合成Bu 3 Sn-官能化的萘。
• Alkenes as Alkyne Equivalents in Radical Cascades Terminated by Fragmentations: Overcoming Stereoelectronic Restrictions on Ring Expansions for the Preparation of Expanded Polyaromatics
  作者：Rana K. Mohamed、Sayantan Mondal、Brian Gold、Christopher J. Evoniuk、Tanmay Banerjee、Kenneth Hanson、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jacs.5b02373

  日期：2015.5.20

  Chemoselective interaction of aromatic enynes with Bu3Sn radicals can be harnessed for selective cascade transformations, yielding either Sn-substituted naphthalenes or Sn-indenes. Depending on the substitution at the alkene terminus, the initial regioselective 5-exo-trig cyclizations can be intercepted at the 5-exo stage via either hydrogen atom abstraction or C-S bond scission or allowed to proceed

  芳香烯炔与 Bu3Sn 自由基的化学选择性相互作用可用于选择性级联转化，产生 Sn 取代的萘或 Sn-茚。根据烯烃末端的取代，最初的区域选择性 5-exo-trig 环化可以通过氢原子提取或 CS 键断裂在 5-exo 阶段被拦截，或者允许通过同烯丙基进一步进行正式的 6-endo 产物环扩展。后者的芳构化通过 β-CC 键断裂发生，这是由 2c,3e 键相互作用促进的，这是自由基化学中一种新的立体电子效应。
• The Missing C₁–C₅ Cycloaromatization Reaction: Triplet State Antiaromaticity Relief and Self-Terminating Photorelease of Formaldehyde for Synthesis of Fulvenes from Enynes
  作者：Rana K. Mohamed、Sayantan Mondal、Kjell Jorner、Thais Faria Delgado、Vladislav V. Lobodin、Henrik Ottosson、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jacs.5b07448

  日期：2015.12.16

  example of the four archetypical cycloaromatizations of enediynes and enynes was discovered by combining a twisted alkene excited state with a new self-terminating path for intramolecular conversion of diradicals into closed-shell products. Photoexcitation of aromatic enynes to a twisted alkene triplet state creates a unique stereoelectronic situation, which is facilitated by the relief of excited state

  通过将扭曲的烯烃激发态与用于双自由基分子内转化为闭壳产物的新自终止路径相结合，发现了烯二炔和烯炔的四种原型环芳构化的最后一个缺失的例子。芳香烯炔光激发到扭曲的烯烃三重态创造了一种独特的立体电子情况，这是由苯环的激发态反芳香性的释放所促进的。这使得通常不利的 5-endo-trig 环化成为可能，并将其与 5-exo-dig 闭合合并。C1-C5 环化的 1,4-双基产物经历内部 H 原子转移，并伴随着环外 CC 键的断裂。该序列提供了从烯炔获得苯并富烯的有效途径，并将自终止芳构化烯炔级联的效用扩展到光化学反应。这种自终止反应的关键特征是，尽管在关键环化步骤中涉及自由基物质，但不需要外部自由基源或猝灭剂来提供产物。在这些级联中，两个自由基中心都是瞬时形成的，并通过分子内氢转移和 CC 键断裂转化为闭壳产物。此外，将 CC 键裂解结合到烯炔的光化学自终止环化中为在有机合成中使用烯烃作为炔烃等价
• US9708351B2
  申请人：——

  公开号：US9708351B2

  公开（公告）日：2017-07-18