(E)-methyl 4-(naphthalen-2-yl)-2-oxobut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 4-(naphthalen-2-yl)-2-oxobut-3-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-(naphthalen-2-yl)-2-oxobut-3-enoate；methyl (E)-4-naphthalen-2-yl-2-oxobut-3-enoate
• 化学式: C₁₅H₁₂O₃
• 分子量: 240.258
• InChiKey: KTYAFAVMBBNTOZ-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 4-(naphthalen-2-yl)-2-oxobut-3-enoate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 dimethyl (S)-4-(naphthalen-2-yl)-2-oxohexanedioate
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸镁催化 β,γ-不饱和 α-酮酯与甲硅烷基烯酮缩醛的对映选择性 Mukaiyama-Michael 反应

  摘要：

  我们想描述一种高效且高度对映选择性的 Mukaiyama-Michael 反应，甲硅烷基乙烯酮缩醛与 β,γ-不饱和 α-酮酯，由手性镁 BINOL 衍生的磷酸盐催化。由此产生的功能化 1,5-二羰基加合物在温和条件下以高收率（高达 96%）和出色的对映选择性（高达 98%）获得。提出了两个似是而非的机制途径，包括 1,4-加成和杂 Diels-Alder [4 + 2] 环加成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04277
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-methyl 4-(naphthalen-2-yl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  碱促进 [4 + 2] 吡咯-2-甲醛衍生物与 β,γ-不饱和 α-酮酯的环化：5,6-二氢吲哚的合成

  摘要：

  开发了吡咯-2-甲醛衍生物与 β,γ-不饱和 α-酮酯的碱促进 [4 + 2] 环化反应，用于合成多取代的 5,6-二氢二氢吲哚。以DBN为碱，反应在温和的条件下顺利进行，以中等到高的收率提供目标产物，并且可以容忍许多有用的官能团。

  DOI：

  10.1039/d2ob01903e

文献信息

• A catalytic asymmetric carbonyl–ene reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with 5-methyleneoxazolines
  作者：Weiwei Luo、Jiannan Zhao、Jie Ji、Lili Lin、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5cc02748a

  日期：——

  A catalytic asymmetric carbonyl-ene reaction of [small beta],[gamma]-unsaturated [small alpha]-ketoesters with 5-methyleneoxazolines was accomplished. The process was based on the utilization of a chiral N,N'-dioxide/MgII catalyst, providing the desired products with excellent...

  完成了β，γ-不饱和小α-酮酸酯与5-亚甲基恶唑啉的催化不对称羰基-烯反应。该工艺基于利用手性N，N'-二氧化物/ MgII催化剂，可为所需的产品提供优异的...
• F^–-Free Deoxyhydrotrifluoromethylation of α-Keto Esters with Ph₃P⁺CF₂CO₂^–: Synthesis of α–CF₃-Substituted Esters
  作者：Ying Zheng、Yimin Jia、Yuan Yuan、Zhong-Xing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01518

  日期：2020.8.21

  direct deoxyhydrotrifluoromethylation of α-keto esters with a difluoromethylating reagent has been achieved, in which the employment of water can promote the dissociation of the CF2 group to form a CF3 moiety, which provides the successful transformation. The current protocol demonstrates one of the most practical approaches to generate α-trifluoromethyl esters with a broad substrate scope and high functional

  三氟甲基化的化合物通常是通过使用CF 3 SiMe 3和NaSO 2 CF 3，梅本氏试剂和Togni试剂通过三氟甲基化反应获得的。在此，已经实现了用二氟甲基化试剂的α-酮酯的外部无氟阴离子的直接脱氧氢三氟甲基化，其中水的使用可以促进CF 2基团的离解以形成CF 3。部分，提供成功的转化。当前方案证明了一种最实用的方法来生产具有广泛的底物范围和高官能团相容性的α-三氟甲基酯，其中它适用于生物活性化合物的后期修饰，并且可以轻松按比例放大。机理研究表明，原位生成的宝石-二氟烯烃中间体会被水分解，从而生成酰基氟和HF。
• Lewis acid catalyzed asymmetric [4+2] cycloaddition of cyclobutenones to synthesize α,β-unsaturated δ-lactones
  作者：Qian Yao、Han Yu、Hang Zhang、Shunxi Dong、Fenzhen Chang、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c8cc01040d

  日期：——

  Here we report an efficient asymmetric [4+2] cycloaddition of β,γ-unsaturated α-ketoesters with cyclobutenones. The corresponding products were obtained in good yields (up to 92%) with excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and diastereoselectivities (up to >19/1 dr). Moreover, based on the control experiments and previous reports, a possible catalytic cycle was proposed.

  在这里，我们报告了β，γ-不饱和α-酮酸酯与环丁烯酮的有效不对称[4 + 2]环加成反应。获得了具有良好对映选择性（高达98％ee）和非对映选择性（高达> 19/1 dr）的高收率（最高92％）的相应产物。此外，基于控制实验和先前的报道，提出了可能的催化循环。
• Synthesis of Chiral α,β-Unsaturated γ-Amino Esters via Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination
  作者：Chao Xia、Jiefeng Shen、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01904

  日期：2017.8.18

  A Pd-catalyzed asymmetric allylic amination of 4-substituted 2-acetoxybut-3-enoates with amines has been developed for the regiospecific synthesis of chiral α,β-unsaturated γ-amino esters. The desired chiral aminated products can be obtained in up to 98% yield, and 99% ee and can be conveniently transformed to chiral γ-amino acid/alcohol derivatives and chiral γ-lactams, which can then be subjected

  已经开发了Pd催化的4-取代的2-乙酰氧基丁-3-烯酸酯与胺的不对称烯丙基胺化，用于手性α，β-不饱和γ-氨基酯的区域特异性合成。可以以高达98％的收率和99％ee的产率获得所需的手性胺化产物，并且可以方便地将其转化为手性γ-氨基酸/醇衍生物和手性γ-内酰胺，然后可以对其进行几种类型的合成手性药物和候选药物。手性γ-氨基酯的优先形成可能归因于烯丙基底物右侧的庞大取代基。这项工作为合成手性α，β-不饱和γ-氨基酯及其衍生物提供了有效的策略。
• Facile synthesis of substituted diaryl sulfones <i>via</i> a [3 + 3] benzannulation strategy
  作者：Xiang-zheng Tang、Lang Tong、Hua-ju Liang、Jie Liang、Yong Zou、Xue-jing Zhang、Ming Yan、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1039/c8ob00662h

  日期：——

  base-mediated [3 + 3] benzannulation strategy for the conversion of 1,3-bis(sulfonyl)propenes and β,γ-unsaturated α-ketoesters to diaryl sulfones has been developed. This method provides facile, metal-free and efficient access to highly substituted diaryl sulfones in good to excellent yields. In addition, the sulfonyl group could be easily removed or converted to other functional groups via an organostannane

  已开发出一种由碱介导的[3 + 3]苯环芳构化策略，可将1,3-双（磺酰基）丙烯和β，γ-不饱和α-酮酸酯转化为二芳基砜。该方法可以轻松，无金属且高效地获得高取代的二芳基砜，且收率良好。另外，磺酰基可通过有机锡烷中间体容易地除去或转化为其他官能团。