(E)-methyl 4-(3-chlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate | 1112238-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 4-(3-chlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-(3-chlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate；methyl (E)-2-oxo-4-(3-chlorophenyl)but-3-enoate；methyl (3E)-4-(3-chlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 1112238-35-3
• 化学式: C₁₁H₉ClO₃
• 分子量: 224.644
• InChiKey: DEGHGCFUXGDZGK-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 4-(3-chlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 dimethyl 3,4-diacetyl-3'-chloro-2-((E)-3-chlorostyryl)-1,2,3,4-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-2,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  异戊二烯的可见光活化发散反应性：在纯净条件下的二聚和在溶剂中区域选择性E到Z的异构化

  摘要：

  2,4-二烯酮在纯净条件下经历可见光促进的，无光催化剂的二聚作用，以通过级联重排途径立体选择性地提供环己烯衍生物，而亲二烯性更高的双键的区域选择性E → Z异构化仅发生在硝基甲烷中。在中间分离和DFT计算研究的基础上，提出了二聚反应是通过s-反式到s-顺式异构化/区域选择性E → Z异构化/ Diels-Alder环加成反应进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00083
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-methyl 4-(3-chlorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过多米诺骨牌迈克尔/半缩合反应对多取代五元氧杂环的对映选择性构建的新策略

  摘要：

  报道了α-羟基苯乙酮与β，γ-不饱和α-酮酯的一种新的高对映选择性多米诺骨牌迈克尔/半缩合反应，用于合成2,2,4,5-四取代的手性四氢呋喃。用2摩尔％的分子内的双核锌AzePhenol络合物在从多齿半氮杂冠醚配体与ZnEt反应原位制备2，相应的抗在高达90％的收率得到-multisubstituted四氢呋喃产品，和98％对映体过量（EE）在0°C下放置45分钟。而且，该产物很容易转化为2,3,5-三取代的2,3-二氢呋喃，而没有任何光学活性的损失。

  DOI：

  10.1002/chem.201501655

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Nitrocyclopropanes through the Organocatalyic Michael‐Addition‐Initiated Cyclization of Bromonitromethane and β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters
  作者：Haijian Yu、Qiaohui Wang、Youming Wang、Haibing Song、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/asia.201300778

  日期：2013.11

  A highly diastereo‐ and enantioselective cyclopropanation of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with bromonitromethane has been successfully developed through a domino Michael‐addition/intramolecular‐alkylation strategy. Acceptable yields (up to 89 %) and enantioselectivities (up to 96 % ee) have been obtained.

  通过多米诺骨牌迈克尔加成/分子内烷基化策略已成功开发出具有溴硝基甲烷的高度非对映和对映选择性的环丙烷化的β，γ-不饱和α-酮酸酯。获得了可接受的收率（最高89％）和对映选择性（最高96％ee）。
• A catalytic asymmetric carbonyl–ene reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with 5-methyleneoxazolines
  作者：Weiwei Luo、Jiannan Zhao、Jie Ji、Lili Lin、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5cc02748a

  日期：——

  A catalytic asymmetric carbonyl-ene reaction of [small beta],[gamma]-unsaturated [small alpha]-ketoesters with 5-methyleneoxazolines was accomplished. The process was based on the utilization of a chiral N,N'-dioxide/MgII catalyst, providing the desired products with excellent...

  完成了β，γ-不饱和小α-酮酸酯与5-亚甲基恶唑啉的催化不对称羰基-烯反应。该工艺基于利用手性N，N'-二氧化物/ MgII催化剂，可为所需的产品提供优异的...
• Organocatalytic asymmetric conjugate addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-ketoesters
  作者：Jin-jia Wang、Jin-hua Lao、Zhi-peng Hu、Rui-Jiong Lu、Shao-zhen Nie、Quan-sheng Du、Ming Yan

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.922

  日期：——

  The conjugate addition of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds to β,γ-unsaturated α-keto-esters was studied using a series of chiral bifunctional organocatalysts. Takemoto’s catalyst was found to be most efficient for this transformation. Excellent yields and good enantioselectivities were achieved for a variety of β,γ-unsaturated α-keto-esters and cyclic 1,3-dicarbonyl compounds. A bifunctional catalytic

  使用一系列手性双功能有机催化剂研究了环状 1,3-二羰基化合物与 β,γ-不饱和 α-酮酯的共轭加成。竹本的催化剂被发现对这种转变最有效。各种 β,γ-不饱和 α-酮酯和环状 1,3-二羰基化合物均获得了优异的产率和良好的对映选择性。提出了一种双功能催化机制。该方法为手性香豆素衍生物提供了一条新的不对称合成路线。
• Highly Enantioselective Organocatalyzed Construction of Quaternary Carbon Centers via Cross-Aldol Reaction of Ketones in Water
  作者：Changwu Zheng、Yongyong Wu、Xiaosheng Wang、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.200800248

  日期：——

  The asymmetric construction of quaternary carbon centers via cross-aldol reactions of ketones with β,γ-unsaturated keto esters catalyzed by 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-pyrrolidine-2-carboxylic acid in water is described. The adducts bearing two adjacent chiral centers were obtained in high yields, mostly up to 99% ee, and with high diastereoselectivities. The corresponding polyfunctional products

  季碳中心的非对称结构通过与β酮的交叉醛醇缩合反应，γ不饱和酮酯由4-（催化叔-butyldiphenylsilyloxy） -吡咯烷-2-羧酸在水中的酸进行说明。带有两个相邻手性中心的加合物以高收率获得，大多数是高达99％ee，并且具有非对映选择性。相应的多官能产物也可以容易地转化为具有三个手性中心的有用的内酯。
• Oxabenzomorphane: Synthese von 4-Phenyl-tetrahydropyran-2-carbonsäuren
  作者：Fritz Eiden、Walter Winkler

  DOI：10.1002/ardp.19863190806

  日期：——

  Durch [4+2]‐Cycloaddition der Enamine 6a–6f mit den Benzylidenbrenztraubensäureestern 7a–7g entstehen die 6‐Amino‐4‐phenyl‐dihydropyran‐2‐carbonsäureester 8a–8p. Aus 8d wird durch Hydrolyse, Wasserabspaltung und katalytische Hydrierung die 4‐Phenyl‐tetrahydropyran‐2‐carbonsäure 12a gewonnen.

  烯胺 6a – 6f 与亚苄基丙酮酸酯 7a – 7g 的 [4 + 2] 环加成得到 6-氨基-4-苯基-二氢吡喃-2-羧酸酯 8a-8p。8d经水解、脱水、催化加氢得到4-苯基-四氢吡喃-2-羧酸12a。