(-)-(6S,7S,8S,9R,10S,2'S)-membrenone-A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (-)-(6S,7S,8S,9R,10S,2'S)-membrenone-A
• 英文别名: (-)-membrenone A；[(2S,3R,4S)-2-[(2S,3S)-6-ethyl-3,5-dimethyl-4-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl]-4-methyl-5-oxoheptan-3-yl] (2S)-2-methylbutanoate
• 化学式: C₂₂H₃₆O₅
• 分子量: 380.525
• InChiKey: DMAHVVWRJAEYPR-JTUGRMPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-戊酮 在 10percent Pd/C 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢气 、 四氯化钛 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 (-)-(6S,7S,8S,9R,10S,2'S)-membrenone-A
  参考文献：
  名称：

  （-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-膜甲酮A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-膜甲酮B的全合成以及膜甲C。

  摘要：

  [反应：参见正文]制备了（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-Membrenone-A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Membrenone-B 11个步骤（分别为3％和2.4％的总产率）。关键步骤包括锡（II）介导的羟醛，随后进行顺式选择性还原，得到C7-C9立体中心，第二条链延伸的羟醛偶联，以及p-TsOH促进的环化/脱水，得到普通的γ-二氢吡喃酮前体。因此，我们确定了合成的（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-甲基苯丙氨酸-A，（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-甲基苯丙胺-B，和（ -）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Mebrrenone-C是天然产物的对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ol025674o

文献信息

• Total Synthesis of (−)-(6<i>S</i>,7<i>S</i>,8<i>S</i>,9<i>R</i>,10<i>S</i>,2‘<i>S</i>)-Membrenone-A and (−)-(6<i>S</i>,7<i>S</i>,8<i>S</i>,9<i>R</i>,10<i>S</i>)- Membrenone-B and Structural Assignment of Membrenone-C
  作者：Rebecca A. Sampson、Michael V. Perkins

  DOI：10.1021/ol025674o

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] (-)-(6S,7S,8S,9R,10S,2'S)-Membrenone-A and (-)-(6S,7S,8S,9R,10S)-membrenone-B were prepared in 11 steps (3% and 2.4% overall yield, respectively). Key steps included a tin(II)-mediated aldol followed by a syn selective reduction, giving the C7-C9 stereocenters, a second chain extending aldol coupling, and a p-TsOH-promoted cyclization/dehydration giving the common gamma-dihydropyrone

  [反应：参见正文]制备了（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-Membrenone-A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Membrenone-B 11个步骤（分别为3％和2.4％的总产率）。关键步骤包括锡（II）介导的羟醛，随后进行顺式选择性还原，得到C7-C9立体中心，第二条链延伸的羟醛偶联，以及p-TsOH促进的环化/脱水，得到普通的γ-二氢吡喃酮前体。因此，我们确定了合成的（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-甲基苯丙氨酸-A，（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-甲基苯丙胺-B，和（ -）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Mebrrenone-C是天然产物的对映异构体。
• Iterative Direct Aldol Strategy for Polypropionates: Enantioselective Total Synthesis of (−)-Membrenone A and B
  作者：Kaliyamoorthy Alagiri、Shaoquan Lin、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol5024932

  日期：2014.10.17

  An iterative direct aldol reaction using a C3 propionate unit as an aldol donor offers expeditious access to polyketide assembly in a highly diastereo- and enantioselective manner. An all-syn polyketide array with four consecutive stereogenic centers was efficiently constructed by an aldol reaction of thiopropionamide via soft Lewis acid/hard Brønsted base cooperative catalysis. This iterative aldol

  使用丙酸C3单元作为羟醛供体的迭代直接羟醛反应，可以以高度非对映和对映选择性的方式快速进入聚酮化合物。通过软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协作催化硫代丙酰胺的醛醇缩合反应，可以有效地构建具有四个连续立体中心的全合成聚酮化合物阵列。这种迭代的羟醛策略导致（-）-甲基苯醌A和B的对映选择性合成。