ethyl (S,E)-4-(tert-butoxycarbonylamino)-6-methylsulfanylhex-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (S,E)-4-(tert-butoxycarbonylamino)-6-methylsulfanylhex-2-enoate
• 英文别名: ethyl (S, E)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)-6-(methylthio)hex-2-enoate；ethyl (E)-((S)-4-(tert-butoxycarbonylamino)-6-methylsulfanyl)hex-2-enoate；ethyl (E,4S)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-6-methylsulfanylhex-2-enoate
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₄S
• 分子量: 303.423
• InChiKey: RZIPLJTXEXJCDT-WSKFYRRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S,E)-4-(tert-butoxycarbonylamino)-6-methylsulfanylhex-2-enoate 在 盐酸 、 lithium hydroxide monohydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 臭氧 、 calcium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 邻二氯苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 R(-)-gamma-乙烯基-gamma-氨基丁酸
  参考文献：
  名称：

  Vigabatrin，一种抗癫痫药的两个对映体的可扩展合成。

  摘要：

  提出了维加巴特林的两种对映异构体的可扩展合成方法，这是一种用于治疗癫痫的有效的γ-氨基丁酸（GABA）分解代谢抑制剂。Wittig烯烃化和热解消除是关键步骤。获得＞ 98％对映体纯度的目标化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801617
• 作为产物：
  描述：

  二溴乙酸乙酯 、 tert-butyl (S)-1-formyl-3-(methylthio)propylcarbamate 在 chromium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以52%的产率得到ethyl (S,E)-4-(tert-butoxycarbonylamino)-6-methylsulfanylhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过二氯化铬促进的二溴乙酸乙酯与α-氨基醛的顺序反应高选择性合成对映体纯（S，E）-α，β-不饱和γ-氨基酯

  摘要：

  二溴乙酸乙酯与各种对映体纯 N,N-二苄基-或 N-Boc-α-氨基醛（源自天然α-氨基酸）在二氯化铬的促进下进行顺序反应，得到旋光（S，E）-α， β-不饱和γ-氨基酯。C=C 双键以完全或非常高的 E-选择性生成，并且 (S,E)-α,β-不饱和 γ-氨基酯以完全对映体纯度获得，除了 N-Boc-苯丙醛（如测定通过手性 HPLC)。提出了一种机制来解释这种转变。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700515

文献信息

• Diazo Reagents in Copper(I)-Catalyzed Olefination of Aldehydes
  作者：Hélène Lebel、Michaël Davi

  DOI：10.1002/adsc.200800381

  日期：2008.10.6

  The olefination of aldehydes to synthesize unsaturated ketones, esters, amides and phosphonates using diazo reagents and triphenylphosphine in the presence of copper(I) iodide as catalyst, is described. Good to excellent E:Z selectivities as well as yields were obtained for a large variety of aliphatic, aromatic and heteroaromatic aldehydes. The reaction showed also an excellent functional group compatibility

  描述了在碘化铜（I）存在下使用重氮试剂和三苯基膦将醛烯化以合成不饱和酮，酯，酰胺和膦酸酯。对于多种脂族，芳族和杂芳族醛，均获得了良好的E：Z选择性和良好的收率。该反应还显示出优异的官能团相容性，并且在酮，硝基，胺，醚，缩醛，硫醚和卤化物基团的存在下醛被选择性地反应。与先前报道的昂贵的过渡金属络合物相比，使用成本有效的铜盐作为催化剂是有利的。该方法用于scutifoliamide A的全合成，scutifoliamide A是一种具有抗真菌活性的生物活性化合物。
• Highly Selective Synthesis of Enantiopure (S,E)-α,β-Unsaturated γ-Amino Esters Through a Sequential Reaction of Ethyl Dibromoacetate with α-Amino Aldehydes Promoted by Chromium Dichloride
  作者：José M. Concellón、Carmen Méjica

  DOI：10.1002/ejoc.200700515

  日期：2007.11

  A sequential reaction of ethyl dibromoacetate with various enantiopure N,N-dibenzyl- or N-Boc-α-amino aldehydes (derived from natural α-amino acids), promoted by chromium dichloride, afforded optically active (S,E)-α,β-unsaturated γ-amino esters. The C=C double bond was generated with total or very high E-selectivity and the (S,E)-α,β-unsaturated γ-amino esters were obtained with complete enantiomeric

  二溴乙酸乙酯与各种对映体纯 N,N-二苄基-或 N-Boc-α-氨基醛（源自天然α-氨基酸）在二氯化铬的促进下进行顺序反应，得到旋光（S，E）-α， β-不饱和γ-氨基酯。C=C 双键以完全或非常高的 E-选择性生成，并且 (S,E)-α,β-不饱和 γ-氨基酯以完全对映体纯度获得，除了 N-Boc-苯丙醛（如测定通过手性 HPLC)。提出了一种机制来解释这种转变。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Scalable Synthesis of Both Enantiomers of Vigabatrin, an Antiepileptic Drug
  作者：Gorakhnath R. Jachak、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.201801617

  日期：2019.2.14

  A scalable synthesis of both enantiomers of vigabatrin, a potent inhibitor of gamma‐aminobutyric acid (GABA) catabolism used for the treatment of epilepsy, is presented. Wittig olefination and pyrolytic elimination are the key steps. The target compounds are obtained with >98 % enantiopurity.

  提出了维加巴特林的两种对映异构体的可扩展合成方法，这是一种用于治疗癫痫的有效的γ-氨基丁酸（GABA）分解代谢抑制剂。Wittig烯烃化和热解消除是关键步骤。获得＞ 98％对映体纯度的目标化合物。