(E)-ethyl 3-(2-ethynylphenyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl 3-(2-ethynylphenyl)acrylate
• 英文别名: ethyl (E)-3-(2-ethynylphenyl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂
• 分子量: 200.237
• InChiKey: COPNGUYFUWPBQL-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 3-(2-ethynylphenyl)acrylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化二炔环化生成供体/供体铜卡宾：手性多环吡咯的对映选择性和发散合成

  摘要：

  从容易获得的炔烃中生成金属卡宾代表了金属卡宾化学的重大进步。然而，大多数这些转变都是基于贵金属催化剂的使用，这种不对称版本的成功例子仍然非常稀少。此处报道了铜催化的 N-炔丙基炔酰胺的对映选择性级联环化，使各种手性多环吡咯的实用和原子经济构建成为可能，产率通常从良好到出色，具有广泛的底物范围和出色的对映选择性（高达 97:3 er） . 重要的是，该协议代表了第一个铜催化的不对称二炔环化。此外，机理研究表明，供体/供体铜卡宾的产生可能参与了这种 1,5-二炔环化，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09303
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅基)乙炔基]苯甲醛 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-ethyl 3-(2-ethynylphenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化二炔环化生成供体/供体铜卡宾：手性多环吡咯的对映选择性和发散合成

  摘要：

  从容易获得的炔烃中生成金属卡宾代表了金属卡宾化学的重大进步。然而，大多数这些转变都是基于贵金属催化剂的使用，这种不对称版本的成功例子仍然非常稀少。此处报道了铜催化的 N-炔丙基炔酰胺的对映选择性级联环化，使各种手性多环吡咯的实用和原子经济构建成为可能，产率通常从良好到出色，具有广泛的底物范围和出色的对映选择性（高达 97:3 er） . 重要的是，该协议代表了第一个铜催化的不对称二炔环化。此外，机理研究表明，供体/供体铜卡宾的产生可能参与了这种 1,5-二炔环化，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09303

文献信息

• Generation and Reaction of Tungsten-Containing Carbonyl Ylides:  [3 + 2]-Cycloaddition Reaction with Electron-Rich Alkenes
  作者：Hiroyuki Kusama、Hideaki Funami、Masahide Shido、Yoshihiro Hara、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ja044194k

  日期：2005.3.1

  7c. Examination using (E)- or (Z)- vinyl ether revealed that the [3 + 2]-cycloaddition reaction proceeded in a concerted manner and that the facial selectivity of the reaction differed considerably depending on the presence or absence of triethylsilane. These results clarified the reversible nature of this [3 + 2]-cycloaddition reaction.

  新型含钨羰基叶立德 7，由邻炔基苯基羰基衍生物 1 与催化量的 W(CO)(5)(thf) 反应生成，与烯烃反应生成多环化合物 5 至 [3 + 2] -环加成反应，随后产生的不稳定的卡宾配合物中间体 8 的分子内 CH 插入。在三乙基硅烷的存在下，这些含钨的卡宾中间体 8 被三乙基硅烷顺利地分子间捕获，得到含硅的环加合物 17，同时 W(CO )(5) 种。通过该程序，可用于该反应的烯烃的范围得到澄清。通过直接观察邻乙炔基苯基酮 1c 和 W(CO)(5)(thf-d(8)) 的混合物，证实了含钨羰基叶立德 7c 的存在。通过 2D NMR 对中间体进行仔细分析，并观察到使用 (13)C 标记底物与钨 183 的直接偶联，证实了叶立德 7c 的结构。使用 (E)- 或 (Z)- 乙烯基醚的检查表明 [3 + 2]- 环加成反应以协同方式进行，并且反应的表面选择性因三乙基硅烷的存在或不存在而显着不同。这些结果阐明了这种
• Gold-Catalyzed Oxidative Cyclization of 1,5-Enynes Using External Oxidants
  作者：Dhananjayan Vasu、Hsiao-Hua Hung、Sabyasachi Bhunia、Sagar Ashok Gawade、Arindam Das、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201102581

  日期：2011.7.18

  Golden circle: Two gold‐catalyzed oxidative cyclizations of 1,5‐enynes using 8‐methylquinoline N‐oxide are presented (see example). Experimental results indicate that both reactions proceed through prior oxidation of alkyne to form α‐carbonyl intermediates and subsequent intramolecular carbocyclization.

  金色圆圈：介绍了使用8-甲基喹啉N-氧化物的两个金催化的1,5-烯炔的氧化环化反应（请参见示例）。实验结果表明，这两个反应都是通过炔烃预先氧化形成α-羰基中间体以及随后的分子内碳环化而进行的。
• Gold-Catalyzed Oxidative Cycloadditions to Activate a Quinoline Framework
  作者：Deepak B. Huple、Satish Ghorpade、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/chem.201302533

  日期：2013.9.23

  gold! Gold‐catalyzed reactions of 3,5‐ and 3,6‐dienynes with 8‐alkylquinoline oxides results in an oxidative cycloaddition with high stereospecificity (see scheme; EWG = electron‐withdrawing group); this process involves a catalytic activation of a quinoline framework. The reaction mechanism involves the intermediacy of α‐carbonyl pyridinium ylides (I) in a concerted [3+2]‐cycloaddition with a tethered

  追求黄金！3,5-和3,6-二烯与8-烷基喹啉氧化物的金催化反应导致具有高立体特异性的氧化环加成反应（见方案； EWG =吸电子基团）；该过程涉及喹啉骨架的催化活化。该反应机理涉及α-羰基吡啶鎓烷基化物（I）与链状烯烃的协同[3 + 2] -环加成反应的中间过程。
• Regio- and Stereoselective Construction of Highly Functionalized 3-Benzazepine Skeletons through Ring-Opening Cycloamination Reactions Catalyzed by Gold
  作者：Xiangwei Du、Shuang Yang、Jingyu Yang、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/chem.201002502

  日期：2011.4.26

  Ring size under control: Highly functionalized 1‐amino‐ or 1‐hydroxy‐1H‐benzo[d]azepines have been prepared through a gold‐catalyzed cyclization of (o‐alkynyl)phenyl aziridines with heteronucleophiles. After removal of the phthalimido group, the products can be further transformed into 1H‐benzo[d]azepin‐1‐ones (see scheme; IBX=2‐iodoxybenzoic acid, Phth=pthalimido).

  环的大小受到控制：高功能化的1-氨基或1-羟基-1 H-苯并[ d ]氮杂环庚烷是通过（o-炔基）苯基氮丙啶与杂多亲核试剂的金催化环化反应制备的。除去邻苯二甲酰亚胺基团后，可以将产物进一步转化为1 H-苯并[ d ] azepin-1-酮（参见方案； IBX = 2-碘氧基苯甲酸，Phth =邻苯二甲酰亚胺）。
• Enantioselective Oxidative Gold Catalysis Enabled by a Designed Chiral P,N-Bidentate Ligand
  作者：Kegong Ji、Zhitong Zheng、Zhixun Wang、Liming Zhang

  DOI：10.1002/anie.201409300

  日期：2015.1.19

  developed P,N‐bidentate ligand enables enantioselective intramolecular cyclopropanation by a reactive α‐oxo gold carbene intermediate generated in situ. The ligand design is based on our previously proposed structure (with a well‐organized triscoordinated gold center) of the carbene intermediate in the presence of a P,N‐bidentate ligand. A C2‐symmetric piperidine ring was incorporated in the ligand as the

  新开发的P，N-双齿配体可通过原位生成的反应性α-氧代金卡宾中间体实现对映选择性分子内环丙烷化。配体的设计是基于我们先前提出的在P，N-双齿配体存在下的卡宾中间体的结构（具有良好组织的三坐标金中心）。一个C 2对称的哌啶环作为含氮部分被引入配体中。最近已开发出一系列α-氧代金卡宾中间体的外消旋体转化，这一类新的手性配体可以使其不对称合成得到修饰，如本研究所示。