ethyl 2-diazo-3-(naphthalen-1-yl)-3-oxopropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-(naphthalen-1-yl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: (E)-2-diazonio-3-ethoxy-1-naphthalen-1-yl-3-oxoprop-1-en-1-olate
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₃
• 分子量: 268.272
• InChiKey: RZJVFDRFLWPNQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-(naphthalen-1-yl)-3-oxopropanoate 、 N-甲基-N-亚硝基苯胺 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以74%的产率得到ethyl 1-methyl-2-(naphthalen-1-yl)-1H-indole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于CH活化基团的亲电去除，无痕合成。铑（III）催化N-亚硝基和α-重氮-β-酮化合物进入吲哚

  摘要：

  据报道，通过亲电除去方向基团，可以得到一种独特的基于C H活化的无痕合成方案，该方案是对目前专门使用的亲核策略的补充。Rh（III）催化的，由N-亚硝基引导的C–H活化允许开发无痕，原子和步骤经济的级联方法来合成吲哚骨架，从易于获得的N-亚硝基和α-重氮化合物开始-β-酮化合物。重要的是，环化/脱亚硝化反应代表了迄今为止对于N-亚硝基的未观察到的反应模式。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00310
• 作为产物：
  描述：

  3-萘-3-氧丙酸乙酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以70%的产率得到ethyl 2-diazo-3-(naphthalen-1-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  基于CH活化基团的亲电去除，无痕合成。铑（III）催化N-亚硝基和α-重氮-β-酮化合物进入吲哚

  摘要：

  据报道，通过亲电除去方向基团，可以得到一种独特的基于C H活化的无痕合成方案，该方案是对目前专门使用的亲核策略的补充。Rh（III）催化的，由N-亚硝基引导的C–H活化允许开发无痕，原子和步骤经济的级联方法来合成吲哚骨架，从易于获得的N-亚硝基和α-重氮化合物开始-β-酮化合物。重要的是，环化/脱亚硝化反应代表了迄今为止对于N-亚硝基的未观察到的反应模式。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00310

文献信息

• A C–H Activation-Based Strategy for <i>N</i>-Amino Azaheterocycle Synthesis
  作者：Pengfei Shi、Lili Wang、Shan Guo、Kehao Chen、Jie Wang、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02066

  日期：2017.8.18

  A C–H activation-based strategy has been developed for the synthesis of N-amino azaheterocycles. Rh(III)-catalyzed coupling of N-Boc hydrazones/N-Boc hydrazines with diazodiesters/diazoketoesters provides convenient access to synthetically and medicinally important compounds, N-amino isoquinolin-3-ones and N-amino indoles, by harnessing N-tert-butyloxycarbonyl (N-Boc) cleavage as an adaptable reactivity

  已经开发出基于AC–H活化的策略来合成N-氨基氮杂杂环。铑（III）催化的的耦合Ñ -Boc腙/ Ñ -Boc肼与diazodiesters / diazoketoesters提供了合成和医药上重要的化合物，方便地访问ñ -氨基异喹啉-3-酮和Ñ -氨基吲哚，通过利用Ñ -叔丁氧羰基（N -Boc）裂解作为一种适应性反应模式在不同的合成方案中。
• Synthesis of Naphthoquinolizinones through Rh(III)-Catalyzed Double C(sp²)–H Bond Carbenoid Insertion and Annulation of 2-Aryl-3-cyanopyridines with α-Diazo Carbonyl Compounds
  作者：Beibei Zhang、Bin Li、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00839

  日期：2017.5.5

  and annulation of 2-aryl-3-cyanopyridines with α-diazo carbonyl compounds is presented. Through this cascade reaction, a series of naphthoquinolizinone derivatives with a large π-system were efficiently prepared. The reactions could selectively afford naphthoquinolizinones with either an amine or an amide unit attached on the 11-position depending on the nature of the solvent and the additive used

  前所未有的Rh（III）催化双C（sp 2）-H键类胡萝卜素插入和2-芳基-3-氰基吡啶与α-重氮羰基化合物的环化。通过该级联反应，有效地制备了具有大的π系统的一系列萘喹啉嗪酮衍生物。根据所用溶剂和添加剂的性质，反应可以选择性地提供在11位上连接有胺或酰胺单元的萘喹啉嗪酮。与文献方法相比，这是一种通过惰性C–H键活化和官能化通过简单芳族化合物的直接π延伸提供多环杂芳族化合物的有效，便捷且原子经济的方法。
• A Stereodivergent–Convergent Chiral Induction Mode in Atroposelective Access to Biaryls via Rhodium-Catalyzed C–H Bond Activation
  作者：Panjie Hu、Bingxian Liu、Fen Wang、Ruijie Mi、Xiao-Xi Li、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acscatal.2c04292

  日期：2022.11.18

  Then, the other Rh–C(aryl) bond migratorily inserts into the ketone carbonyl group. Following this stereodetermining carbonyl insertion, an ester-chelated rhodium(III) alkoxide species bearing two poorly controlled chiral centers and a well-controlled C(sp2)–C(sp3) chiral axis is generated. The final product is delivered via stereoconvergent elimination of a rhodium(III) species with retention of the

  了解反应机制，尤其是手性诱导模式，对于开发新的不对称催化反应至关重要。铑 (III) 催化的 C-H 活化在与 α-重氮 β-酮酯进行阻转选择性 [4 + 2] 环偶联的过程中已经实现，提供了具有良好对映选择性的轴向手性菲。实验和计算研究的结合揭示了一种非传统的立体发散-收敛手性感应模式。反应以若达芴中间体进行，然后将两个 Rh-C（芳基）键竞争性、建设性和立体发散性迁移插入到卡宾物种中，得到 β-酮酯中间体。然后，另一个 Rh-C（芳基）键迁移插入到酮羰基中。2 )–C(sp 3 ) 手性轴生成。最终产品通过铑 (III) 物种的立体会聚消除而交付，同时保留了控制良好的轴向手性并失去了中心手性。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl or Vinyl Iodides with Ethyl Diazoacetate
  作者：Cheng Peng、Jiajia Cheng、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja073010+

  日期：2007.7.1

  Pd(PPh3)(4)-catalyzed reaction between aryl or vinyl iodides and ethyl diazoacetate (EDA) leads to the formation of cross-coupling products in good yields.
• Ru(II)-catalyzed cyclization of 1-aryl-5-aminopyrazoles and α-diazolidinones for one-pot synthesis of benzopyrazole[1,3]diazepines in H2O/EtOH
  作者：Fu-Rao Liu、Jun-Jie Ren、Meng-Yao Wang、Hao-Yu Liu、Jian-Kang Cao、Yu Ding、Zi-Han Xue、Xin-Shuang Zhang、Yan-Ping Zhu、Yuan-Yuan Sun

  DOI：10.1016/j.tet.2024.134047

  日期：2024.6