tert-butyl((1-ethynylcyclohexyl)oxy)dimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl((1-ethynylcyclohexyl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(1-ethynylcyclohexyl)oxy-dimethylsilane；tert-butyl-(1-ethynylcyclohexyl)oxy-dimethylsilane
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi
• 分子量: 238.445
• InChiKey: DUHRKURQHPAMEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((1-ethynylcyclohexyl)oxy)dimethylsilane 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 palladium diacetate 、 silver nitrate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 (2-(4-((1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohexyl)ethynyl)tetrahydro-2H-pyran-4-yl)pyrrolidin-1-yl)(pyridin-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Picolinamides 和 Iodoalkynes 使钯催化的二和三取代烯烃的顺氨基炔基化生成吡咯烷

  摘要：

  开发了一种钯催化的单、二和三取代烯烃的顺式选择性氨基炔基化反应，得到吡咯烷。碘代炔烃和作为亲核试剂的吡啶酰胺的组合被证明对于观察到的反应性是必不可少的。此外，吡啶酰胺能够通过 C-H 活化方法快速合成环化底物。

  DOI：

  10.1002/anie.202204535
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tert-butyl((1-ethynylcyclohexyl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  以 Asn 作为内源导向基团的 Pd(II) 催化二肽和三肽中丙氨酸的 β-C(sp3)-H 炔基化

  摘要：

  将炔部分引入肽中仍然存在需求，因为它代表了肽进一步结构多样化的有前途的方法。在此，我们描述了使用 Asn 作为内源先导基团的 Pd(II) 催化的 Ala-Asn 嵌入的二肽和三肽的 C(sp 3 )-H 炔基化。此外，我们的方法还生产了糖肽 Tyc4PG-14 和 Tyc4PG-15 的关键构建模块。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02823

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Alkynylation/Aldol Cyclization Cascade for the Formation of α-Propargyl-β-hydroxyketones
  作者：Ken-Loon Choo、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00153

  日期：2018.3.2

  A rhodium-catalyzed conjugate alkynylation/aldol cyclization cascade was developed. Densely functionalized cyclic α-propargyl-β-hydroxyketones were synthesized with simultaneous formation of a C(sp)–C(sp3) bond, a C(sp3)–C(sp3) bond, as well as three new contiguous stereocenters. The transformation was achieved with excellent enantio- and diastereoselectivities using BINAP as the ligand. The synthetic

  开发了铑催化的共轭炔基/羟醛环化级联反应。合成了功能密集的环状α-炔丙基-β-羟基酮，同时形成了C（sp）–C（sp 3）键，C（sp 3）–C（sp 3）键以及三个新的连续立体中心。使用BINAP作为配体，可以实现出色的对映异构和非对映异构选择性。通过使产物经历一系列衍生作用，展示了新安装的炔基部分的合成效用。
• One-Pot, Three-Step Synthesis of Cyclopropylboronic Acid Pinacol Esters from Synthetically Tractable Propargylic Silyl Ethers
  作者：Jonathan A. Spencer、Craig Jamieson、Eric P. A. Talbot

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01778

  日期：2017.7.21

  propargylic silyl ethers can be converted to complex cyclopropylboronic acid pinacol esters in an efficient one-pot procedure. Terminal acetylenes undergo a Schwartz’s reagent catalyzed hydroboration; subsequent addition of further Schwartz’s reagent and Lewis acid-mediated activation of neighboring silyl ether allows cyclization to access a range of cyclopropylboronic acid pinacol esters. The scope includes

  简单的炔丙基甲硅烷基醚可以有效的一锅法转化为复杂的环丙基硼酸频哪醇酯。末端乙炔经历Schwartz试剂催化的硼氢化反应；随后加入更多的Schwartz试剂和路易斯酸介导的相邻甲硅烷基醚的活化作用，可使环化作用获得一系列环丙基硼酸频哪醇酯。范围包括芳族，脂族，季和螺取代的环丙基环，这些环丙基环可通过Suzuki偶联转化为一系列类似铅的取代环丙基芳基产品。
• Palladium(II)-Catalyzed Site-Selective C(sp³ )−H Alkynylation of Oligopeptides: A Linchpin Approach for Oligopeptide-Drug Conjugation
  作者：Tao Liu、Jennifer X. Qiao、Michael A. Poss、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.201706367

  日期：2017.8.28

  C(sp3)−H alkynylation of oligopeptides was developed with tetrabutylammonium acetate as a key additive. Through molecular design, the acetylene motif served as a linchpin to introduce a broad range of carbonyl‐containing pharmacophores onto oligopeptides, thus providing a chemical tool for the synthesis and modification of novel oligopeptide–pharmacophore conjugates by C−H functionalization. Dipeptide

  以乙酸四丁基铵为关键添加剂，开发了钯 (II) 催化的寡肽 C(sp 3 )−H 炔基化反应。通过分子设计，乙炔基序作为关键，将多种含羰基的药效团引入到寡肽上，从而为通过CH官能化合成和修饰新型寡肽-药效团缀合物提供了化学工具。通过该方法合成了与粪甾烷醇和雌二醇的二肽缀合物，其在向核激素受体过度表达的肿瘤细胞靶向药物递送方面具有潜在的应用。
• Enantio- and Diastereodivergent Construction of 1,3-Nonadjacent Stereocenters Bearing Axial and Central Chirality through Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Jiacheng Zhang、Xiaohong Huo、Junzhe Xiao、Ling Zhao、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05087

  日期：2021.8.18

  through synergistic Pd/Cu-catalyzed dynamic kinetic asymmetric allenylation with racemic allenylic esters. The protocol is suitable for a wide range of substrates including the challenging allenylic esters with less sterically bulky substituents and provided chiral allenylic products bearing 1,3-nonadjacent stereocenters with high levels of enantio- and diastereoselectivities (up to >20:1 dr and >99% ee)

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。
• Stereospecific Synthesis of <i>E</i>-Alkenes through Anti-Markovnikov Hydroalkylation of Terminal Alkynes
  作者：Avijit Hazra、Jason Chen、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.9b04800

  日期：2019.8.14

  We have developed a method for stereospecific synthesis of E-alkenes from terminal alkynes and alkyl iodides. The hydroalkylation reaction is enabled by a cooperative action of copper and nickel catalysts and proceeds with excellent anti-Markovnikov selectivity. We demonstrate the broad scope of the reaction, which can be accomplished in the presence of esters, nitriles, aryl bromides, ethers, alkyl

  我们开发了一种从末端炔烃和烷基碘立体有择合成 E-烯烃的方法。加氢烷基化反应是通过铜和镍催化剂的协同作用实现的，并以优异的抗马尔科夫尼科夫选择性进行。我们展示了该反应的广泛范围，该反应可以在酯类、腈类、芳基溴化物、醚类、烷基氯、苯胺和各种含氮杂芳族化合物的存在下完成。机理研究提供的证据表明，铜催化剂通过氢铜作用活化炔烃，从而控制整个反应的区域选择性和非对映选择性。镍催化剂活化烷基碘并促进与烯基铜中间体的交叉偶联。