2-(4,5-bis(propylthio)-(1,3)-dithiole-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(4,5-bis(propylthio)-(1,3)-dithiole-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole
• 英文别名: MPTTF；2-[4,5-bis(propylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-5H-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrole
• 化学式: C₁₄H₁₇NS₆
• 分子量: 391.692
• InChiKey: KVKJOLQTPMANGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  168
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯酚 、 2-(4,5-bis(propylthio)-(1,3)-dithiole-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole 在 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 trans-1,2-Diaminocyclohexane 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以42%的产率得到2-[4,5-bis(propylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-5-(4-hydroxyphenyl)-5H-1,3-dithiolo[4,5-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  四硫富瓦烯性质的调节：N-芳基化的单吡咯并四硫富瓦烯通过乌尔曼型偶联反应的多功能合成。

  摘要：

  乌尔曼型偶联反应用于制备几种具有可变取代模式的N-芳基单吡咯并四硫富瓦烯。偶联产物的光谱和电化学性质在很大程度上取决于芳族取代基的电子性质，因为它们与四硫富瓦烯生色团直接共轭。芳基化的单吡咯并四硫富瓦烯的晶体堆积主要由CH ... X弱氢键和涉及四硫富瓦烯部分的短S ... S接触网络组成。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.96
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 、 sodium methylate 、 三溴化磷 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium bromide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 氯苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.92h， 生成 2-(4,5-bis(propylthio)-(1,3)-dithiole-2-ylidene)-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  官能化的吡咯并四硫富瓦烯的合成进展。

  摘要：

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.125

文献信息

• Rationally Designed Calix[4]arene–Pyrrolotetrathiafulvalene Receptors for Electron-Deficient Neutral Guests
  作者：Matthias H. Düker、Hannes Schäfer、Matthias Zeller、Vladimir A. Azov

  DOI：10.1021/jo400502t

  日期：2013.5.17

  bis-monopyrrolotetrathiafulvalene-calix[4]arene conjugates 2a,b and 3a,b have been efficiently synthesized using a modular construction approach. The new compounds feature a molecular tweezer architecture with a quasi-parallel arrangement of redox-active tetrathiafulvalene (TTF) arms, which serve as the guest binding centers. Complexation studies using UV/vis binding titrations revealed a high affinity of the

  四个上缘双单吡咯并四硫富瓦烯-杯[4]芳烃共轭物2a，b和3a，b已经使用模块化构造方法有效地进行了合成。新化合物具有分子钳结构，具有氧化还原活性四硫富富瓦烯（TTF）臂的准平行排列，可作为宾客结合中心。使用UV / vis结合滴定法进行的络合研究表明，杯芳烃– TTF受体对平面电子缺陷客体具有高度亲和力，从而导致溶液中形成深色的电荷转移络合物。受体的结合效率取决于杯芳烃骨架的柔韧性和TTF臂的电子性质：最高的结合效率由受体2b显示，其具有高度预组织的分子结构和富电子的TTF部分。
• Functional molecular architectures based on tetrathiafulvalene building blocks
  作者：Vladimir A. Azov

  DOI：10.1080/10426507.2016.1250764

  日期：2017.2.1

  ABSTRACT ABSTRACT Tetrathiafulvalenes (TTFs) 1, redox-controllable electron-rich heterocycles, were employed as building blocks for the construction of molecular receptors and switchable macrocycles. Redox-active calixarene-based molecular receptors 2 with various substituents R1 on the tetrathiafulvalene groups and rigid or flexible attachment of TTF units to the backbone have been prepared using modular

  图形摘要 摘要 四硫富瓦烯 (TTF) 1，氧化还原可控的富电子杂环，被用作构建分子受体和可切换大环的构件。氧化还原活性杯芳烃基分子受体 2 在四硫富瓦烯基团上具有各种取代基 R1，并且 TTF 单元与骨架的刚性或柔性连接已使用模块化构建方法制备。在受体溶液中加入平面缺电子客体导致形成深颜色的电荷转移复合物，结合常数达到 2.5 × 105 M-1。TTF 取代基显示出对结合常数和电荷转移强度的强烈影响。通过合成大环四硫富瓦烯-偶氮苯 (TTF-AB) 共轭物 3，我们已经展示了光化学控制的大环化的第一个例子，其中较小的 1 + 1 和较大的 2 + 2 环化产物的形成可以通过其中一个反应物的光异构化进行调节。发现小的结构刚性 TTF-AB 大环的氧化电位取决于 AB 部分的构象。
• Lower‐Rim‐Modified Calix[4]arene‐Pyrrolotetrathiafulvalene Molecular Tweezers
  作者：Dirk Schlüter、Kai R. Korsching、Vladimir A. Azov

  DOI：10.1002/ejoc.202100676

  日期：2021.8.20

  Calix[4]arene-tetrathiafulvalene molecular tweezers modified on the lower rim were synthesized using an Ullman coupling–click reaction sequence.

  下缘修饰的杯[4]芳烃-四硫富瓦烯分子镊子使用Ullman偶联-点击反应序列合成。
• Positive Homotropic Allosteric Receptors for Neutral Guests: Annulated Tetrathiafulvalene-Calix[4]pyrroles as Colorimetric Chemosensors for Nitroaromatic Explosives
  作者：Jung Su Park、Franck Le Derf、Christopher M. Bejger、Vincent M. Lynch、Jonathan L. Sessler、Kent A. Nielsen、Carsten Johnsen、Jan O. Jeppesen

  DOI：10.1002/chem.200902924

  日期：2010.1.18

  for elucidating design strategies that can lead to increased sensitivity in various molecular recognition applications. In this work, the cooperative relationship between tetrathiafulvalene (TTF)‐calix[4]pyrroles and several nitroaromatic guests is examined. The design and synthesis of new annulated TTF‐calix[4]pyrrole receptors with the goal of rigidifying the system to accommodate better nitroaromatic

  研究超分子受体的正向同构变构作用对于阐明设计策略非常重要，该策略可导致在各种分子识别应用中提高灵敏度。在这项工作中，研究了四硫富瓦烯（TTF）-杯[4]吡咯与几个硝基芳族客体之间的合作关系。概述了新的环状TTF-calix [4]吡咯受体的设计和合成，目的是使系统刚性化，以容纳更好的硝基芳族客体。这些新的衍生物在结合常数方面显示出显着的改善，并且还显示出正的同素异构关系，这从结合等温线的S型特征以及使用Hill方程，Adair方程和Scatchard图进行的分析中可以看出。主客体复合物本身已通过单晶X射线衍射分析进行了表征，并通过紫外光谱滴定法进行了研究。使用循环伏安法研究了受体的电子性质。这表明结合效率与受体的氧化还原电位并不严格相关。另一方面，这项工作旨在说明如何利用协同效应来增强TTF-calix [4]吡咯受体的识别能力。它导致了新的变构系统，这些变构系统可用作普通的基于硝基芳香族
• Ionic manipulation of charge-transfer and photodynamics of [60]fullerene confined in pyrrolo-tetrathiafulvalene cage
  作者：Steffen Bähring、Karina R. Larsen、Mustafa Supur、Kent A. Nielsen、Thomas Poulsen、Kei Ohkubo、Craig W. Marlatt、Eigo Miyazaki、Kazuo Takimiya、Amar H. Flood、Shunichi Fukuzumi、Jan O. Jeppesen

  DOI：10.1039/c7cc03775a

  日期：——

  electron donating monopyrrolotetrathiafulvalene units was synthesised to host electron accepting [60]fullerenes. Formation of a strong 1:1 donor–acceptor (D–A) complex C60⊆1 was confirmed by solid state X-ray analysis as well as 1H NMR and absorption spectroscopic analyses of the arising charge-transfer (CT) band (λ = 735 nm, ε ≈ 840 M−1 cm−1). Inserting Li+ inside the [60]fullerene increased the binding

  合成了一个包含三个给电子单吡咯并四硫富瓦烯单元的笼状分子，以容纳接受电子的[60]富勒烯。强烈1的形成：1供体-受体（d-A）络合物C 60 ⊆ 1通过固态X射线分析以及确认1 H NMR和吸收所产生的电荷转移的光谱分析（CT）频带（λ = 735 nm，ε≈840 M -1 cm -1）。在[60]富勒烯中插入Li +可增加28倍的结合力（K a = 3.7×10 6 M -1），并且CT带向近红外（NIR）区域有较大的红移（λ＝ 1104nm，观察到ε≈4800M - 1cm -1）。