2-(4-(trifluoromethyl)phenoxy)pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(4-(trifluoromethyl)phenoxy)pyridine
• 英文别名: 2-[4-(Trifluoromethyl)phenoxy]pyridine
• 化学式: C₁₂H₈F₃NO
• 分子量: 239.197
• InChiKey: HOMFPHJDCPPUTE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-(trifluoromethyl)phenoxy)pyridine 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenol
  参考文献：
  名称：

  区域选择性C–H氯化：实现苯酚衍生物的顺序双官能化和生物活性化合物的后期氯化†

  摘要：

  我们已经开发了一种使用催化量的乙酸钯进行苯酚衍生物辅助CH-H氯化的方案，该方案适用于二氟苯醚和雌酮的后期氯化。2-吡啶基允许高效的钯催化氯化和酚衍生物的顺序邻位C-H官能化反应，生成各种对称和不对称的2,4,6-三取代酚。

  DOI：

  10.1039/c7ra09939h
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium phosphate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到2-(4-(trifluoromethyl)phenoxy)pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过S–O键裂解的过渡金属催化的磺酸盐转化：烷基芳基醚和二芳基醚的合成

  摘要：

  磺酸盐（一种通用的医药中间体）的催化转化通常基于C–O键的裂解。然而，在本文中，我们发现通过过渡金属催化的S–O键断裂，磺酸盐发生了罕见的转变，在镍催化剂的存在下，烷基磺酸盐可以通过分子内脱硫C–O偶联形成芳基烷基醚。同时，芳基磺酸盐的性能相似，得到由钯络合物催化的二芳基醚。这种转变可以容忍各种各样的功能。对照实验表明2-吡啶基对于促进反应是必需的。交叉实验证明，这种转化可能部分地通过分子间途径进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02858

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Borylation of Aryl 2-Pyridyl Ethers through Cleavage of the Carbon–Oxygen Bond: Borylative Removal of the Directing Group
  作者：Hirotaka Kinuta、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja511622e

  日期：2015.2.4

  diboron reagent results in the formation of arylboronic acid derivatives via activation of the C(aryl)-O bonds. The straightforward synthesis of 1,2-disubstituted arenes was enabled through catalytic ortho C-H bond functionalization directed by the 2-pyridyloxy group followed by substitution of this group with a boryl group. Several control experiments revealed that the presence of a sp(2) nitrogen

  芳基 2-吡啶基醚与二硼试剂的铑催化反应导致通过活化 C(芳基)-O 键形成芳基硼酸衍生物。1,2-二取代芳烃的直接合成是通过由 2-吡啶氧基引导的催化邻位 CH 键官能化，然后用硼基取代该基团来实现的。几个对照实验表明，在底物的 2 位存在 sp(2) 氮原子和使用基于硼的试剂对于芳基相对惰性的 C(芳基)-O 键的活化至关重要。 2-吡啶基醚。
• Decarbonylative Diaryl Ether Synthesis by Pd and Ni Catalysis
  作者：Ryosuke Takise、Ryota Isshiki、Kei Muto、Kenichiro Itami、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1021/jacs.7b00049

  日期：2017.3.8

  Because diaryl ethers are present as an important motif in pharmaceuticals and natural products, extensive studies for the development of novel methods have been conducted. A conventional method for the construction of the diaryl ether moiety is the intermolecular cross-coupling reaction of aryl halides and phenols with a copper or palladium catalyst. We developed a catalytic decarbonylative etherification

  由于二芳基醚作为药物和天然产物中的一个重要基序存在，因此已经对开发新方法进行了广泛的研究。构建二芳基醚部分的常规方法是芳基卤化物和酚与铜或钯催化剂的分子间交叉偶联反应。我们使用钯或镍催化剂开发了芳族酯的催化脱羰醚化，以及我们的使能二膦配体，以产生相应的二芳基醚。本反应可以以极好的收率以克规模进行。该反应不仅在分子内设置中起作用，而且还允许使用其他酚进行交叉醚化。
• Ruthenium Oxidase Catalysis for Site-Selective C-H Alkenylations with Ambient O₂ as the Sole Oxidant
  作者：Alexander Bechtoldt、Carina Tirler、Keshav Raghuvanshi、Svenja Warratz、Christoph Kornhaaß、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201507801

  日期：2016.1.4

  Ruthenium(II) oxidase catalysis by direct dioxygen‐coupled turnover enabled step‐economical oxidative CH alkenylation reactions at ambient pressure. Versatile ruthenium(II) biscarboxylate catalysts displayed ample substrate scope and proved applicable to weakly coordinating and removable directing groups. The twofold CH functionalization strategy was characterized by exceedingly mild reaction conditions

  直接双氧偶联的周转率催化钌（II）氧化酶在环境压力下实现了分步经济的氧化CH烯基化反应。多功能的双羧酸钌（II）催化剂显示出足够的底物范围，并证明适用于弱配位和可除去的导向基团。双重CH官能化策略的特点是反应条件极其温和，并且具有出色的位置选择性。
• Nickel-Catalyzed Borylation of Aryl and Benzyl 2-Pyridyl Ethers: A Method for Converting a Robust <i>ortho</i> -Directing Group
  作者：Mamoru Tobisu、Jiangning Zhao、Hirotaka Kinuta、Takayuki Furukawa、Takuya Igarashi、Naoto Chatani

  DOI：10.1002/adsc.201600336

  日期：2016.7.28

  The nickel‐catalyzed borylation of aryl 2‐pyridyl ethers via the loss of a 2‐pyridyloxy group is described. This method allows a 2‐pyridyloxy group to be used as a convertible directing group in C−H bond functionalization reactions. The nickel catalyst can also borylate arylmethyl 2‐pyridyl ethers, in which the stereochemistry at the benzylic position is retained in the case of chiral secondary benzylic

  描述了镍通过2-吡啶氧基的损失催化的芳基2-吡啶醚的硼化反应。该方法允许将2-吡啶氧基用作CH键官能化反应中的可转换导向基团。镍催化剂还可以使芳基甲基2-吡啶基醚硼化，对于手性仲苄基底物，其中苄基位置的立体化学得以保留。
• Ruthenium(II)-Catalyzed CH Acyloxylation of Phenols with Removable Auxiliary
  作者：Keshav Raghuvanshi、Karsten Rauch、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201405071

  日期：2015.1.19

  Intermolecular CH acyloxylations of phenols with removable directing groups were accomplished with a versatile ruthenium catalyst. Specifically, a cationic ruthenium(II) complex, formed in situ, enabled the chemoselective CH oxygenations of a broad range of substrates. The catalyst proved tolerant of synthetically valuable functional groups, and the substrate scope included both (hetero)aromatic

  用通用的钌催化剂可实现具有可移动的导向基团的酚的分子间CH酰氧基化反应。具体来说，原位形成的阳离子钌（II）配合物可实现多种底物的化学选择性CH氧合。事实证明该催化剂可耐受合成上有价值的官能团，并且底物范围包括（杂）芳族和更具挑战性的脂族羧酸。拟议的反应机理涉及可逆的CH钌化和氧化诱导的CO键形成的还原消除。