(6-phenylpyrid-2-yl)(2-pyridyl)methane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (6-phenylpyrid-2-yl)(2-pyridyl)methane
• 英文别名: 2-Phenyl-6-(pyridin-2-ylmethyl)pyridine
• 化学式: C₁₇H₁₄N₂
• 分子量: 246.312
• InChiKey: MDVVKJBJHUJUJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-phenylpyrid-2-yl)(2-pyridyl)methane 在 正丁基锂 、 三甲基铵三氧化硫共聚物 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (6-Phenylpyridin-2-yl)-pyridin-2-ylmethanesulfonic acid
  参考文献：
  名称：

  Pt（II）CNN-Pincer配合物/ 2,2,2-三氟乙醇-d 1体系中取代（杂）芳烃的C（sp 2）-H键的催化氘代：取代基对反应速率和选择性的影响

  摘要：

  已经在均相存在下，在涉及其C（sp 2）-H键和2,2,2-三氟乙醇-d 1（TFE- d 1）的催化H / D交换反应中测试了34种（杂）芳烃衍生物。Pt（II）配合物1在80°C受磺化CNN-钳夹配体支撑。18种底物，包括一种药物（萘普生），在1种存在下稳定它们在H / D交换反应中的活性已通过其特定位置的氘化程度以及在许多情况下的反应动力学选择性来表征。对于反应性最强的底物，氘的程度接近可交换H和D原子的预期统计分布：例如23小时后苯酚的67-69％和45分钟后吲哚β-CH键的88％。对于一些底物（N，N-二甲基苯胺，吲哚，硝基苯），H / D交换具有很高的位置选择性。没有令人满意的相关性被发现位置特异性的（间间，对位）H / d交换速率常数X单取代的苯和哈米特σ X常数。提出该观察结果与CH键活化的协调性质有关，CH键活化的速率决定了Pt（II）中心的CH键氧化加成。哈米特σ的一种

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00652
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-6-甲基吡啶 在 potassium phosphate 、 正丁基锂 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (6-phenylpyrid-2-yl)(2-pyridyl)methane
  参考文献：
  名称：

  新型磺化CNN夹钳配体在Pt（II）中心活化C–H和O2

  摘要：

  A novel sulfonated CNN pincer ligand has been designed to support CH and O-2 activation at a Pt(II) center. The derived cycloplatinated aqua complex 7 was found to be one of the most active reported homogeneous Pt catalysts for H/D exchange between studied arenes (benzene, benzene-d(6), toluene-d(8), p-xylene, and mesitylene) and 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) or 2,2,2-trifluoroethanol-d; the TON for C6D6 as a substrate is >250 after 48 h at 80 degrees C. The reaction is very selective; no benzylic CH bond activation was observed. The per-CH-bond reactivity diminishes in the series benzene (19) > toluene (p-CH:m-CH:o-CH = 1:0.9:0.2) > xylene (2.9) > mesitylene (1.1). The complex 7 reacts slowly in TFE solutions under ambient light but not in the dark with O-2 to selectively produce a Pt(IV) trifluoroethoxo derivative. The H/D exchange reaction kinetics and results of the DFT study suggest that complex 7, and not its TFE derivatives, is the major species responsible for the arene CH bond activation. The reaction deuterium kinetic isotope effect, k(H)/k(D) = 1.7, the reaction selectivity, and reaction kinetics modeling suggest that the CH bond cleavage step is rate-determining.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00613

文献信息

• Novel Sulfonated CNN Pincer Ligands for Facile C−H Activation at a Pt(II) Center
  作者：David Watts、Daoyong Wang、Peter Y. Zavalij、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1002/ijch.201700063

  日期：2017.11

  Two novel sulfonated CNN‐pincer ligands 1b and 1c and the corresponding chloro and aqua complexes K[CNNLPtCl] and CNNLPt(H2O), 3b–3c and 2b–2c, were prepared and fully characterized including single crystal X‐ray diffraction. Along with the previously described complexes 2a and 3a, the derivatives of a CNN pincer ligand 1a, these complexes form a family of structurally similar compounds where the pincer

  制备了两种新型的磺化CNN钳配体1b和1c以及相应的氯和水络合物K [ CNN LPtCl]和CNN LPt（H 2 O），3b – 3c和2b – 2c，并对其进行了全面表征，包括单晶X-射线衍射。与先前描述的复合物2a和3a（CNN钳形配体1a的衍生物）一起，这些络合物形成了一系列结构相似的化合物，其中钳形核心刚度在2a（3a） < 2b（3b） < 2c系列中增加（3c），从他们的XRD数据推导出来。配体刚度的增加会影响CNN LPt（H 2 O）配合物的水配体解离能，这是通过DFT计算得出的，并反映在涉及水配体的过程中，水配合物2a，2b和2c的反应性增加了失利。在这些过程中，假定的双核络合物CNN L 2 Pt 2的形成，以及重要的是C 6 D 6中催化C-D键的裂解在2,2,2-三氟乙醇溶液中进行了研究。CD键断裂反应性被量化为在80℃下C 6 D 6和CF 3 CH 2 OH之间的H
• Catalytic Deuteration of C(sp²)–H Bonds of Substituted (Hetero)arenes in a Pt(II) CNN-Pincer Complex/2,2,2-Trifluoroethanol-<i>d</i>₁ System: Effect of Substituents on the Reaction Rate and Selectivity
  作者：Morgan Kramer、David Watts、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00652

  日期：2020.11.23

  be related to the concerted nature of the CH bond activation, the rate-determining CH bond oxidative addition at a Pt(II) center. A novel scale of Hammett σMX constants was introduced to characterize the reactivity of C(sp2)–H bonds in transition-metal-mediated reactions. The experimentally determined position-specific Gibbs energies of activation of the H/D exchange in substituted benzenes (meta and

  已经在均相存在下，在涉及其C（sp 2）-H键和2,2,2-三氟乙醇-d 1（TFE- d 1）的催化H / D交换反应中测试了34种（杂）芳烃衍生物。Pt（II）配合物1在80°C受磺化CNN-钳夹配体支撑。18种底物，包括一种药物（萘普生），在1种存在下稳定它们在H / D交换反应中的活性已通过其特定位置的氘化程度以及在许多情况下的反应动力学选择性来表征。对于反应性最强的底物，氘的程度接近可交换H和D原子的预期统计分布：例如23小时后苯酚的67-69％和45分钟后吲哚β-CH键的88％。对于一些底物（N，N-二甲基苯胺，吲哚，硝基苯），H / D交换具有很高的位置选择性。没有令人满意的相关性被发现位置特异性的（间间，对位）H / d交换速率常数X单取代的苯和哈米特σ X常数。提出该观察结果与CH键活化的协调性质有关，CH键活化的速率决定了Pt（II）中心的CH键氧化加成。哈米特σ的一种
• C–H and O₂ Activation at a Pt(II) Center Enabled by a Novel Sulfonated CNN Pincer Ligand
  作者：David Watts、Daoyong Wang、Mackenzie Adelberg、Peter Y. Zavalij、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00613

  日期：2017.1.9

  A novel sulfonated CNN pincer ligand has been designed to support CH and O-2 activation at a Pt(II) center. The derived cycloplatinated aqua complex 7 was found to be one of the most active reported homogeneous Pt catalysts for H/D exchange between studied arenes (benzene, benzene-d(6), toluene-d(8), p-xylene, and mesitylene) and 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) or 2,2,2-trifluoroethanol-d; the TON for C6D6 as a substrate is >250 after 48 h at 80 degrees C. The reaction is very selective; no benzylic CH bond activation was observed. The per-CH-bond reactivity diminishes in the series benzene (19) > toluene (p-CH:m-CH:o-CH = 1:0.9:0.2) > xylene (2.9) > mesitylene (1.1). The complex 7 reacts slowly in TFE solutions under ambient light but not in the dark with O-2 to selectively produce a Pt(IV) trifluoroethoxo derivative. The H/D exchange reaction kinetics and results of the DFT study suggest that complex 7, and not its TFE derivatives, is the major species responsible for the arene CH bond activation. The reaction deuterium kinetic isotope effect, k(H)/k(D) = 1.7, the reaction selectivity, and reaction kinetics modeling suggest that the CH bond cleavage step is rate-determining.