1-azido-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-C-methyl-β-D-glucopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-azido-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-C-methyl-β-D-glucopyranose
• 英文别名: (2S,3R,4S,5R,6R)-2-azido-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxy)methyl-2-methyltetrahydropyran；(2S,3R,4S,5R,6R)-2-azido-2-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₃₅H₃₇N₃O₅
• 分子量: 579.696
• InChiKey: HGPWMLUWEHARNR-KJQSSVQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  60.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-1-deoxy-D-gluco-hept-1-enitol 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以88 %的产率得到1-azido-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-C-methyl-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  通过 Brønsted 酸催化外切糖的叠氮化合成 C,N-糖苷

  摘要：

  在布朗斯台德酸存在下，外切糖醛与叠氮基三甲基硅烷的反应导致生成相应的C,N-糖基叠氮化物。这些糖基化反应大多数在室温下进行，反应时间短。此外，我们以高产率获得了目标产物，并且对基于吡喃糖的衍生物中的α-端基异构体具有独特的非对映选择性。基于甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖和核糖的碳水化合物单元也显示出高产率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01842

文献信息

• Stereoselective Synthesis of C- and N-Ketosides by Lewis Acid-Catalyzed C- and N-Glycosidation of Alkynyl, Phenyl, and Methyl Ketoses
  作者：Ana M. Gómez、Clara Uriel、Slawomir Jarosz、Serafín Valverde、J. Cristóbal López

  DOI：10.1002/ejoc.200300465

  日期：2003.12

  C-Ketosides can be prepared conveniently, in a stereoselective manner, from alkynyl, phenyl and methyl glucopyranose hemiketals by reaction with carbon nucleophiles in the presence of Lewis acids. The reaction of the hemiketals with trimethylsilyl azide provides an efficient route to the corresponding N-ketopyranosides. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  C-酮苷可以通过与碳亲核试剂在路易斯酸存在下反应，以立体选择性方式方便地从炔基、苯基和甲基吡喃葡萄糖半缩酮制备。半缩酮与三甲基甲硅烷基叠氮化物的反应提供了获得相应 N-吡喃酮苷的有效途径。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate Catalyzed Nucleophilic Substitution To Give <i>C</i>- and <i>N</i>-Glucopyranosides Derived from <scp>d</scp>-Glucopyranose
  作者：Takashi Yamanoi、Yoshiki Oda

  DOI：10.1055/s-2007-983882

  日期：2007.10

  This paper describes the synthesis of C- and N-glucopyranosides via trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate catalyzed nucleophilic substitution of glucopyranosides, derived from d-glucopyranose, with methyl, ethyl, n-butyl, allyl, benzyl, and phenyl groups at the anomeric carbon centers. Generally, the reactions using allyltrimethylsilane, trimethylsilyl azide, trimethylsilyl cyanide, and 1-phenyl-1-(trimethylsiloxy)ethene as the nucleophiles in the presence of 20 mol% trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate in acetonitrile­ at -40 °C smoothly proceeded with α-stereoselectivity to afford various C- and N-glucopyranosides in 78-99% yield. Although a decrease in the synthetic yields was observed for some reactions using glucopyranoses with allyl and benzyl groups at the anomeric carbon, the yields could be improved using glucopyranosyl acetates in the presence of 20 mol% trimethylsilyl trifluoro­methanesulfonate in acetonitrile-dichloromethane (1:1) at -78 °C.

  本文描述了通过三甲基硅基三氟甲磺酸盐催化的亲核取代反应合成C-和N-葡萄糖吡喃糖苷，该反应是通过将来自D-葡萄糖吡喃糖的葡萄糖吡喃糖苷与甲基、乙基、正丁基、烯丙基、苄基和苯基等在异头碳中心进行的。通常，在-40°C时，在20摩尔%的三甲基硅基三氟甲磺酸盐存在下，使用烯丙基三甲基硅烷、三甲基硅基叠氮化物、三甲基硅基氰化物和1-苯基-1-(三甲基硅氧基)乙烯作为亲核试剂的反应顺利进行，并表现出α立体选择性，产率在78-99%之间。尽管对于某些使用含有烯丙基和苄基的葡萄糖吡喃糖在异头碳的反应观察到了合成产率的下降，但在-78°C的氯乙烯-二氯甲烷（1:1）混合物中使用葡萄糖吡喃糖醋酸酯并在存在20摩尔%三甲基硅基三氟甲磺酸盐的条件下，产率可以得到改善。