4,7,7,9-tetramethyl-1-methylenespiro[4.4]decan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,7,7,9-tetramethyl-1-methylenespiro[4.4]decan-2-one
• 英文别名: (5S,7R)-1,7,9,9-tetramethyl-4-methylidenespiro[4.5]decan-3-one
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: ZKJORZXGTOIYHW-JRDMHLJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7,7,9-tetramethyl-1-methylenespiro[4.4]decan-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 117.0h， 生成 (+)-(1R,4S,5S,9R,2'S)-1-hydroxy-1,4,7,7,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2-one 1'-amino-2'-methoxymethylpyrrolidine hydrazone
  参考文献：
  名称：

  从香根草到广藿香：发现一种新的高效螺环广藿香气味剂

  摘要：

  在合成新香根草气味剂的过程中，发现了一种新的、有效的广藿香气味剂。其结构被阐明为 1-羟基-1,4,7,7,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2-one (15/16)，两种非对映异构体均由先前报道的 4,7,7,9 -tetramethyl-1-methylenespiro[4.5]decan-2-one 通过用间氯过苯甲酸环氧化，用氢化铝锂还原，然后用氯铬酸吡啶鎓或 Dess-Martin periodinane 氧化。发现 1,4-不相似异构体 15 是气味最强烈的非对映异构体，其 0.067 ng/L 空气的优异气味阈值触发了衍生物 19、22、23 和 26 的合成，这些衍生物具有不同的甲基替代模式或环大小。Swern 氧化避免了氧化步骤中的乙二醇裂解。三个另外的 4-脱甲基衍生物，32、33 和 34，是通过短序列制备的，该序列由 Diels-Alder

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500085
• 作为产物：
  描述：

  3,3,5-三甲基环己酮 在 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 4,7,7,9-tetramethyl-1-methylenespiro[4.4]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从香根草到广藿香：发现一种新的高效螺环广藿香气味剂

  摘要：

  在合成新香根草气味剂的过程中，发现了一种新的、有效的广藿香气味剂。其结构被阐明为 1-羟基-1,4,7,7,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2-one (15/16)，两种非对映异构体均由先前报道的 4,7,7,9 -tetramethyl-1-methylenespiro[4.5]decan-2-one 通过用间氯过苯甲酸环氧化，用氢化铝锂还原，然后用氯铬酸吡啶鎓或 Dess-Martin periodinane 氧化。发现 1,4-不相似异构体 15 是气味最强烈的非对映异构体，其 0.067 ng/L 空气的优异气味阈值触发了衍生物 19、22、23 和 26 的合成，这些衍生物具有不同的甲基替代模式或环大小。Swern 氧化避免了氧化步骤中的乙二醇裂解。三个另外的 4-脱甲基衍生物，32、33 和 34，是通过短序列制备的，该序列由 Diels-Alder

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500085

文献信息

• From Vetiver to Patchouli: Discovery of a NewHigh-Impact Spirocyclic Patchouli Odorant
  作者：Philip Kraft、Walter Eichenberger、David Frech

  DOI：10.1002/ejoc.200500085

  日期：2005.8

  a new, potent patchouli odorant was discovered. Its structure was elucidated as 1-hydroxy-1,4,7,7,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2-one (15/16), and both diastereoisomers were synthesized from the previously reported 4,7,7,9-tetramethyl-1-methylenespiro[4.5]decan-2-one by epoxidation with m-chloroperoxybenzoic acid, reduction with lithium aluminum hydride, and subsequent oxidation with pyridinium chlorochromate

  在合成新香根草气味剂的过程中，发现了一种新的、有效的广藿香气味剂。其结构被阐明为 1-羟基-1,4,7,7,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2-one (15/16)，两种非对映异构体均由先前报道的 4,7,7,9 -tetramethyl-1-methylenespiro[4.5]decan-2-one 通过用间氯过苯甲酸环氧化，用氢化铝锂还原，然后用氯铬酸吡啶鎓或 Dess-Martin periodinane 氧化。发现 1,4-不相似异构体 15 是气味最强烈的非对映异构体，其 0.067 ng/L 空气的优异气味阈值触发了衍生物 19、22、23 和 26 的合成，这些衍生物具有不同的甲基替代模式或环大小。Swern 氧化避免了氧化步骤中的乙二醇裂解。三个另外的 4-脱甲基衍生物，32、33 和 34，是通过短序列制备的，该序列由 Diels-Alder