tetraethyl 4-chloro-6-nitro-1,3-benzenedimalonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tetraethyl 4-chloro-6-nitro-1,3-benzenedimalonate
• 英文别名: Diethyl 2-[4-chloro-5-(1,3-diethoxy-1,3-dioxopropan-2-yl)-2-nitrophenyl]propanedioate
• 化学式: C₂₀H₂₄ClNO₁₀
• 分子量: 473.864
• InChiKey: KULNDRIIHLWKLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  151
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyl 4-chloro-6-nitro-1,3-benzenedimalonate 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 硼酸三甲酯 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、310.27 kPa 条件下， 反应 56.0h， 生成 6-氯-5-(2-氯乙基)羟吲哚
  参考文献：
  名称：

  制备6-氯-5-(2-氯乙基)羟吲哚的新途径

  摘要：

  6-Chloro-5-(2-chloroethyl)oxindole是制造抗精神病药物齐拉西酮的关键中间体，已通过新途径合成。该合成的显着特点是（1）2,4-二氟-5-氯硝基苯与丙二酸钠的双二烷基化，（2）脱羧水解得到羟吲哚衍生物，（3）乙酸酯侧的还原和氯化链。

  DOI：

  10.1021/op020095k
• 作为产物：
  描述：

  2,4,5-三氯硝基苯 在 potassium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tetraethyl 4-chloro-6-nitro-1,3-benzenedimalonate
  参考文献：
  名称：

  制备6-氯-5-(2-氯乙基)羟吲哚的新途径

  摘要：

  6-Chloro-5-(2-chloroethyl)oxindole是制造抗精神病药物齐拉西酮的关键中间体，已通过新途径合成。该合成的显着特点是（1）2,4-二氟-5-氯硝基苯与丙二酸钠的双二烷基化，（2）脱羧水解得到羟吲哚衍生物，（3）乙酸酯侧的还原和氯化链。

  DOI：

  10.1021/op020095k

文献信息

• Bis(dealkoxycarbonylation) of Nitroarylmalonates: A Facile Entry to Alkylated Nitroaromatics
  作者：Mukund Gurjar、Dandepally Srinivasa Reddy、Andappan Murugaiah、Subbaiah Murugaiah

  DOI：10.1055/s-2000-8209

  日期：——

  A simple approach to alkylated nitroaromatics from substituted nitroaryl malonic esters by double decarboxylation is detailed.

  详细介绍了一种通过双脱羧反应从取代硝基芳基丙二酸酯制备烷基化硝基芳烃的简便方法。
• [EN] AN IMPROVED PROCESS FOR PREPARING 2-OXINDOLES OF FORMULA I, A KEY RAW MATERIAL FOR MAKING PHARMACEUTICAL DRUGS AND INTERMEDIATES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ AMÉLIORÉ DE PRÉPARATION DE 2-OXINDOLES DE FORMULE I, UNE MATIÈRE PREMIÈRE CLÉ POUR LA FABRICATION DE MÉDICAMENTS ET DE LEURS INTERMÉDIAIRES
  申请人：ARCH PHARMALABS LTD

  公开号：WO2013093928A1

  公开（公告）日：2013-06-27

  The present invention provides an improved processes having practical utility for preparing 2-oxindoles of formula I comprising preparation of 2-nitroarylmalonate diester of formula II as first intermediate and subsequent insitu reductive cyclisation using metal acid combination and its modified work-up to form compound of formula I free from metal generated impurity of formula M(OH)X wherein M is metal cation and X is anion. R is selected from hydrogen, linear, branched or cyclic alkyl, aryl, substituted aryl, heteroaryl, haloalkyl like CF3, alkoxy, haloalkoxy, thioalkyl and halogen preferably chloro Formula I wherein R' and R" are same or different and is selected from linear.branched and cyclic alkyl (C1C4groups)preferably methyl R is selected from hydrogen, linear, branched or cyclic alkyl, aryl, substituted aryl, heteroaryl, haloalkyl like CF3, alkoxy, haloalkoxy, thioalkyl and halogen preferably chloro Formula II.

  本发明提供了一种改进的工艺，具有实用性，用于制备式I的2-噁嗪，包括制备式II的2-硝基芳基丙二酸二酯作为第一中间体，并随后使用金属酸组合物进行原位还原环化反应，以及经过改进的工作流程，形成不含金属生成杂质M(OH)X的式I化合物，其中M是金属阳离子，X是阴离子。R从氢、线性、支链或环烷基、芳基、取代芳基、杂环烷基、卤代烷基如CF3、烷氧基、卤代烷氧基、硫代烷基和卤素中选择，优选氯代。式I中R'和R"相同或不同，从线性、支链和环烷基（C1-C4基团）中选择，优选甲基。R从氢、线性、支链或环烷基、芳基、取代芳基、杂环烷基、卤代烷基如CF3、烷氧基、卤代烷氧基、硫代烷基和卤素中选择，优选氯代。式II。
• A New Route to Prepare 6-Chloro-5-(2-chloroethyl)oxindole
  作者：Mukund K. Gurjar、A. M. S. Murugaiah、Dandepally Srinivasa Reddy、Mukund S. Chorghade

  DOI：10.1021/op020095k

  日期：2003.5.1

  6-Chloro-5-(2-chloroethyl)oxindole, a key intermediate in the manufacturing of the antipsychotic drug, ziprasidone, has been synthesized by a new route. The salient features of the synthesis are (1) bis-dialkylation of 2,4-difluoro-5-chloronitrobenzene with sodium diethyl malonate, (2) decarboxylative hydrolysis to obtain the oxindole derivative, and (3) reduction and chlorination of acetic ester side

  6-Chloro-5-(2-chloroethyl)oxindole是制造抗精神病药物齐拉西酮的关键中间体，已通过新途径合成。该合成的显着特点是（1）2,4-二氟-5-氯硝基苯与丙二酸钠的双二烷基化，（2）脱羧水解得到羟吲哚衍生物，（3）乙酸酯侧的还原和氯化链。