(1S,2R,5S,6R,7R,8S)-2-but-3-enyl-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,8-dimethyl-5-phenylselanyl-3,10-dioxatricyclo[6.3.0.02,6]undecane-4,9-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,2R,5S,6R,7R,8S)-2-but-3-enyl-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,8-dimethyl-5-phenylselanyl-3,10-dioxatricyclo[6.3.0.02,6]undecane-4,9-dione
• 化学式: C₂₇H₃₈O₅SeSi
• 分子量: 549.641
• InChiKey: GDPZHBATNLGLEQ-ZEPSWOHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,5S,6R,7R,8S)-2-but-3-enyl-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,8-dimethyl-5-phenylselanyl-3,10-dioxatricyclo[6.3.0.02,6]undecane-4,9-dione 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3As)-3aalpha,7aalpha-Dimethyl-3bbeta-(3-bromo-3-butenyl)-7beta-(tert-butyldimethylsiloxy)-3,3a,3b,5,7,7a-hexahydro-2,4-dioxa-1H-cyclopenta[a]pentalene-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  (±)-Merrilactone A的全合成

  摘要：

  标题化合物的全合成分20步完成。关键步骤是乙烯基溴 29 的自由基环化得到 30。该合成还具有 2,3-二甲基马来酸酐与 1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-丁二烯的高效 Dielsminus sign-Alder 反应。merrilactone A 的氧杂环丁烷部分是通过羟基环氧化物的 Payne 样重排形成的（参见 2 右箭头 1）。

  DOI：

  10.1021/ja012495d
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基马来酸酐 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 碘 、 亚甲兰 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 均三甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 100.5h， 生成 (1S,2R,5S,6R,7R,8S)-2-but-3-enyl-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,8-dimethyl-5-phenylselanyl-3,10-dioxatricyclo[6.3.0.02,6]undecane-4,9-dione
  参考文献：
  名称：

  (±)-Merrilactone A的全合成

  摘要：

  标题化合物的全合成分20步完成。关键步骤是乙烯基溴 29 的自由基环化得到 30。该合成还具有 2,3-二甲基马来酸酐与 1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-丁二烯的高效 Dielsminus sign-Alder 反应。merrilactone A 的氧杂环丁烷部分是通过羟基环氧化物的 Payne 样重排形成的（参见 2 右箭头 1）。

  DOI：

  10.1021/ja012495d

文献信息

• WO2006/79112
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• The Total Synthesis of (±)-Merrilactone A
  作者：Vladimir B. Birman、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja012495d

  日期：2002.3.1

  The total synthesis of the title compound has been accomplished in 20 steps. The key step is a free radical cyclization of vinyl bromide 29 to afford 30. The synthesis also features an efficient Dielsminus signAlder reaction of 2,3-dimethylmaleic anhydride with 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-butadiene. The oxetane moiety of merrilactone A is fashioned via a Payne-like rearrangement of a hydroxyepoxide

  标题化合物的全合成分20步完成。关键步骤是乙烯基溴 29 的自由基环化得到 30。该合成还具有 2,3-二甲基马来酸酐与 1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-丁二烯的高效 Dielsminus sign-Alder 反应。merrilactone A 的氧杂环丁烷部分是通过羟基环氧化物的 Payne 样重排形成的（参见 2 右箭头 1）。