去甲氟箭毒素 | 6880-54-2

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 马钱子生物碱
• 中文名称: 去甲氟箭毒素
• 英文名称: norfluorocurarine
• 英文别名: vincanine；nor-C-fluorocurarine；Norfluorocurarin；(1R,11S,12E,17S)-12-ethylidene-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.014,17]octadeca-2,4,6,9-tetraene-10-carbaldehyde
• CAS: 6880-54-2
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O
• 分子量: 292.381
• InChiKey: VFUITWPFKLGEQA-UQZDHWHBSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  去甲氟箭毒素 在 氢气 、 铂 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 N(β)-methyldihdyrodefluorocurarine methyliodide
  参考文献：
  名称：

  Syntheses based on norfluorocurarine. 2. Reduction and dehydrogenation products

  摘要：

  从生物碱去甲氟箭毒碱的还原混合物中分离出由两个非对映异构体脱氧四氢去氟箭毒碱部分组成的双吲哚化合物2β,16α,2'β,16'β(H)-四氢去甲二氢毒毒碱。 16-脱甲酰基-2,16,17,20-四氢-20,21-脱氢去氟箭毒碱由正氟箭毒碱脱氢生成； N(β)-甲基二氢脱氟箭毒碱，由氟箭毒碱氢化而成。通过X射线结构分析确定了合成化合物的结构。确定2β,16α,2′β,16′β(H)-四氢去甲二氢毒铁碱的不对称中心构型为2S,3S,7R,15S,16R,2′S,3′S,7′R,15′ S，16'S。在 N(β)-甲基二氢脱氟箭毒中观察到 C15 中心的 R 构型反转，而 3S 和 7R 构型被保留。原子C2在16-脱甲酰基-2,16,17,20-四氢-20,21-脱氢去氟箭毒碱中采用S构型。

  DOI：

  10.1007/s10600-011-9784-9
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7aR)-1-methyl-3a-(2-nitrophenyl)-2,3,5,6,7,7a-hexahydroindol-4-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 selenium(IV) oxide 、 硫酸 、 锂丁酯 、 1,8-双二甲氨基萘 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.92h， 生成 去甲氟箭毒素
  参考文献：
  名称：

  通过常见的 3a-（2-硝基苯基）六氢吲哚-4-one 中间体合成马钱子类生物碱的通用方法。(±)- 和 (-)-Tubifolidine、(±)-Akuammicine、(±)-19,20-Dihydroakuammicine、(±)-Norfluorocurarine、(±)-Echitamidine 和 (±)-20-Epilochneridine1 的全合成

  摘要：

  已开发出合成具有curan 骨架的五环马钱子生物碱的一般策略。它使用由 2-烯丙基-2-(2-硝基苯基)-1,3-环己二酮 (15) 制备的 3a-(2-硝基苯基)六氢吲哚-4-酮 (23) 作为常见的关键中间体。已采用三种不同的程序来闭合来自 23 的桥连哌啶 D 环： (i) 分子内迈克尔型共轭物加成；(ii) Ni(COD)2 促进的双环化，在单个合成步骤中组装 B 和 D 环，以及 (iii) 烯酮-炔丙基硅烷系统的分子内环化。必要时，根据所使用的程序，在 C-16 处引入氧化的单碳取代基，关闭吲哚环，和/或调整 C-20 二碳链的功能构成了标题生物碱合成路线的最后阶段。涉及炔丙基硅烷环化的过程已成功扩展到对映特异性……

  DOI：

  10.1021/ja970347a

文献信息

• Syntheses based on norfluorocurarine. 7. Reduction of norfluorocurarine and fluorocurarine by metallic sodium and sodium borohydride
  作者：M. M. Mirzaeva、B. Tashkhodzhaev、A. G. Eshimbetov、P. Kh. Yuldashev

  DOI：10.1007/s10600-012-0398-7

  日期：2012.11

  Reduction of norfluorocurarine by sodium in EtOH formed deoxytetrahydronorfluorocurarine and tetrahydronorfluorocurarine. The latter was identical to the Wieland–Humlich 18-deoxyglycol. Reduction of norfluorocurarine by sodium borohydride in alkaline solution occurred with opening of rings C and E and formation of the new indole base 16-decarbmethoxyepistemmadenine. Reduction of fluorocurarine chloride

  钠在乙醇中还原去氟箭毒碱，形成脱氧四氢去氟箭毒碱和四氢去甲氟箭毒碱。后者与 Wieland-Humlich 18-脱氧乙二醇相同。硼氢化钠在碱性溶液中还原去氟箭毒碱，C 环和 E 环打开，形成新的吲哚碱 16-decarboxyepistemmadenine。硼氢化钠对氯化氟箭毒碱或碘化物的还原形成相应的脱乙酰基维甲胺盐。产物的结构通过X-射线晶体结构分析确定。Norfluorocurarine 和 α-methylendolenine 系列的代表在酸性和中性溶液中还原后形成二氢吲哚衍生物；吲哚衍生物，在碱性溶液中。
• CRYSTAL STRUCTURE OF THE NORFLUOROCURARINE QUATERNIZATION PRODUCTS
  作者：Sh. M. Adizov、B. Tashkhodzhaev

  DOI：10.1134/s0022476621110135

  日期：2021.11

  obtained as quaternary salts by quaternization of the indole alkaloid norfluorocurarine, and their crystal structures are investigated. In the studied quaternary salts, there is an intramolecular hydrogen bond of the N–H…O=C type. In an acidic medium, a salt of the norfluorocurarine quaternization product crystallizes as a cocrystal consisting of hydroxymethylene bromide and chloromethylene bromide.

  摘要 通过对吲哚生物碱去氟箭毒碱进行季铵化反应，得到甲基碘、溴代亚甲基溴一水合物和羟基亚甲基-、氯亚甲基溴半水合物作为季盐，并研究了它们的晶体结构。在研究的季盐中，有一个 N–H…O=C 类型的分子内氢键。在酸性介质中，去甲氟脲季铵化产物的盐结晶为由羟亚甲基溴和氯亚甲基溴组成的共晶。
• Syntheses based on norfluorocurarine. 5. NMR spectra of monomeric norfluorocurarine derivatives
  作者：M. G. Levkovich、P. Kh. Yuldashev、M. M. Mirzaeva、B. Tashkhodzhaev

  DOI：10.1007/s10600-012-0269-2

  日期：2012.7

  NMR spectra of norfluorocurarine and seven of its derivatives were studied. The NMR spectral parameters were related to stereochemical features using molecular modeling by the semi-empirical AM1 approximation. The resulting steric characteristics of the molecules in solution agreed well with x-ray structure data. The only difference from the x-ray structure data was the ability of several substituents to rotate.

  研究了去甲氟箭毒碱及其七种衍生物的核磁共振谱。使用半经验 AM1 近似的分子建模将 NMR 光谱参数与立体化学特征相关。由此产生的溶液中分子的空间特征与 X 射线结构数据非常吻合。与 X 射线结构数据的唯一区别是几个取代基旋转的能力。
• Martin, David B. C.; Vanderwal, Christopher D., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3472 - 3473
  作者：Martin, David B. C.、Vanderwal, Christopher D.

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of the <i>Strychnos</i> Alkaloids (±)-Akuammicine and (±)-Norfluorocurarine from 3a-(<i>o</i>-Nitrophenyl)hexahydroindol-4-ones by Nickel(0)-Promoted Double Cyclization
  作者：Daniel Solé,、Josep Bonjoch、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo960588l

  日期：1996.1.1