N-(bicyclo[2.2.1]hept-2-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: N-(bicyclo[2.2.1]hept-2-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[(1R,2R,4S)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]-4-nitrobenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₄S
• 分子量: 296.347
• InChiKey: YUFKLKBIXHGELG-OPQQBVKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 4-硝基苯磺酰胺 在 proton-exchanged montmorillonite 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到N-(bicyclo[2.2.1]hept-2-yl)-4-nitrobenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  质子交换的蒙脱石作为非均质布朗斯台德酸催化的高效CN键形成。

  摘要：

  使用质子交换的蒙脱石催化剂，可以将磺酰胺和羧酰胺亲核加成到简单的烯烃中。废催化剂很容易从反应混合物中回收，并且可以重复使用至少五次而没有任何活性损失。发现质子交换的蒙脱石（H-mont）催化剂的独特酸度适用于其他反应：用酰胺和苯胺取代醇的羟基。

  DOI：

  10.1021/ol0619821

文献信息

• Mechanistic Studies of the Hydroamination of Norbornene with Electrophilic Platinum Complexes: The Role of Proton Transfer
  作者：Jennifer L. McBee、Alexis T. Bell、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja8030104

  日期：2008.12.10

  studies do not favor an olefin coordination mechanism but are instead consistent with a mechanism involving sulfonamide coordination and generation of an acidic proton that is transferred to the norbornene. It is postulated that the resulting norbornyl cation is then attacked by free sulfonamide, and loss of proton from this adduct completes the hydroamination. The platinum-sulfonamide complex readily

  使用 L2Pt(OTf)2 (L2 = (t)Bu2bpy, (t)BuC6H4N== C(CH3)C( )==NC6H4(t)Bu、(C6H5)2PCH2CH2P( )2、(C6F5)2PCH2CH2P( )2、S​​-BINAP)。伪一级动力学表明反应速率几乎不依赖于辅助配体。机理研究不支持烯烃配位机制，而是与涉及磺酰胺配位和产生转移到降冰片烯的酸性质子的机制一致。据推测，所得降冰片基阳离子随后被游离磺酰胺攻击，并且从该加合物中损失质子完成加氢胺化。铂-磺酰胺络合物很容易发生去质子化，得到从反应溶液中分离出来的μ-酰氨基铂桥二聚体。这些研究还涉及使用 Me3SiPh 和 Me3SnPh 作为非亲核质子陷阱。Ph-E 键的断裂用于检测酸性催化活性物质。
• Zirconium-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Unactivated Olefins
  作者：Li-Wen Xu、Chun-Gu Xia、Lei Yang、Wei Zhou、Yue-Hua Gao、Wei Sun

  DOI：10.1055/s-0028-1088151

  日期：2009.4

  Highly efficient hydroamination reactions of sulfonamides, carboxamides, and carbamates with unactivated olefins catalyzed by simple and inexpensive zirconium salts under mild reaction conditions were presented for the practical preparation of various amines. These processes gave good to excellent yields of the addition products in Markovnikov addition fashion.

  提出了在温和的反应条件下，在温和的反应条件下，磺酰胺、甲酰胺和氨基甲酸酯与未活化烯烃的高效加氢胺化反应，用于实际制备各种胺。这些方法以马尔科夫尼科夫加成方式提供了良好至极好的加成产物的产率。
• Rhodium(II)-Catalyzed CH Insertions with {[(4-Nitrophenyl)sulfonyl]imino}phenyl-λ³-iodane
  作者：Ivo Nägeli、Corine Baud、GéErald Bernardinelli、Yvan Jacquier、Mary Moraon、Paul Müllet

  DOI：10.1002/hlca.19970800407

  日期：1997.6.30

  in formal insertions into CH bonds, activated by phenyl or vinyl groups, or by O-substituents. Scope and limitations of the reaction were investigated. Yields of up to 84% were achieved in the most favorable cases. Yields were enhanced by electron-releasing substituents and decreased by steric hindrance. Aziridination competed with allylic insertion with olefinic substrates. The insertion reaction proceeded

  所述的[Rh 2（OAc）4 ]的催化的分解[（4-硝基苯基）磺酰基]亚氨基}苯基-λ 3 -iodane（NsNIPh）导致正式插入到CH键，被苯基或乙烯基活化，或通过O-取代基。研究了反应的范围和局限性。在最有利的情况下，产率高达84％。释放电子的取代基提高了产率，而空间位阻降低了产率。叠氮化与烯烃底物的烯丙基插入竞争。插入反应在保持构型的情况下进行。使用手性Rh II催化剂，观察到适度的不对称诱导。提出了一种机制，涉及通过Rh络合的腈直接插入CH键。
• Highly Efficient and Reusable Ionic Liquids for the Catalyzed Hydro­amination of Alkenes with Sulfonamides, Carbamates, and Carboxamides
  作者：Li-Wen Xu、Chun-Gu Xia、Lei Yang

  DOI：10.1055/s-0029-1216825

  日期：2009.6

  SO3H-Functionalized ionic liquids were found to be efficient and reusable catalysts in the hydroamination of sulfonamides, carboxamides, p-nitroaniline and carbamates with nonactivated alkenes. The hydroamination could be performed on a large scale and the acidic ionic liquid catalyst could be reused successfully.

  研究发现，在磺酰胺、羧酰胺、对硝基苯胺和氨基甲酸酯与非活化烯烃的加氢反应中，SO3H 官能化离子液体是高效且可重复使用的催化剂。氢化反应可大规模进行，酸性离子液体催化剂可成功重复使用。
• Heteropoly acids: a green and efficient heterogeneous Brønsted acidic catalyst for the intermolecular hydroamination of olefins
  作者：Lei Yang、Li-Wen Xu、Chun-Gu Xia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.034

  日期：2008.4

  Intermolecular hydroamination of non-activated olefins with amides and benzyl carbamate proceeds efficiently in the presence of environmentally benign silicotungstic acid (HSiW) catalyst under mild conditions in air to afford addition products in good to excellent yields. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.