bicyclo[2.2.1]hept-2-yl-(4-methoxyphenyl)-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: bicyclo[2.2.1]hept-2-yl-(4-methoxyphenyl)-amine
• 英文别名: (1S,2S,4R)-N-(4-methoxyphenyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-amine
• 化学式: C₁₄H₁₉NO
• 分子量: 217.311
• InChiKey: PEFIPGNYVYIZBA-SUNKGSAMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 bicyclo[2.2.1]hept-2-yl-(4-methoxyphenyl)-amine 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以94%的产率得到N-(t-butyloxycarbonyl)-N-(2-exo-norbornyl)-p-anisidine
  参考文献：
  名称：

  高产率和对映选择性双环烯烃和二烯的分子间催化不对称加氢胺化

  摘要：

  据报道，一组催化的双环烯烃和二烯的分子间加氢胺化反应以高产率和高对映选择性发生。这些反应在由 [Ir(环辛烯)Cl]2、Segphos 和 BIPHEP 家族配体的位阻和富电子衍生物以及可溶性碱生成的催化剂下发生。该系统催化将各种苯胺加成到降冰片烯、降冰片二烯和其他双环烯烃中。添加对茴香胺的产物可以转化为 BOC 保护的降冰片基胺和几乎对映纯形式的取代环戊烷。机理研究表明，苯胺-d2 的添加以顺式方式发生，并表明催化循环包括苯胺的氧化添加以形成双苯胺氢化物复合物，

  DOI：

  10.1021/ja803523z
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 norbornene 在 (R)-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-MeOBIPHEP 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 diμ-chlorotetrakis(η2-cyclooctene)diiridium(I) 作用下， 反应 0.17h， 以95%的产率得到bicyclo[2.2.1]hept-2-yl-(4-methoxyphenyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  高产率和对映选择性双环烯烃和二烯的分子间催化不对称加氢胺化

  摘要：

  据报道，一组催化的双环烯烃和二烯的分子间加氢胺化反应以高产率和高对映选择性发生。这些反应在由 [Ir(环辛烯)Cl]2、Segphos 和 BIPHEP 家族配体的位阻和富电子衍生物以及可溶性碱生成的催化剂下发生。该系统催化将各种苯胺加成到降冰片烯、降冰片二烯和其他双环烯烃中。添加对茴香胺的产物可以转化为 BOC 保护的降冰片基胺和几乎对映纯形式的取代环戊烷。机理研究表明，苯胺-d2 的添加以顺式方式发生，并表明催化循环包括苯胺的氧化添加以形成双苯胺氢化物复合物，

  DOI：

  10.1021/ja803523z

文献信息

• Intermolecular hydroamination and hydroarylation reactions of alkenes in ionic liquids
  作者：Alexandre A.M. Lapis、Brenno A. DaSilveira Neto、Jackson D. Scholten、Fabiane M. Nachtigall、Marcos N. Eberlin、Jairton Dupont

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.073

  日期：2006.9

  hydroamination or hydroarylation reactions of norbornene and cyclohexadiene performed with catalytic amounts of Brönsted or Lewis acid in ionic liquids were found to provide higher selectivity and yields than those performed in classical organic solvents. The ionic liquid increases the acidity of the media and stabilizes ionic intermediates through the formation of supramolecular aggregates.

  发现在离子液体中用催化量的布朗斯台德酸或路易斯酸进行的降冰片烯和环己二烯的分子间加氢胺化或加氢芳基化反应比传统的有机溶剂具有更高的选择性和产率。离子液体通过形成超分子聚集体来增加介质的酸度并稳定离子中间体。
• HI-Catalyzed Hydroamination and Hydroarylation of Alkenes
  作者：Sven Doye、Klaudia Marcseková

  DOI：10.1055/s-2006-958934

  日期：2007.1

  Aromatic amines react with alkenes in the presence of catalytic amounts of aqueous HI to give mixtures of the corresponding hydroamination and hydroarylation products. While the hydroamination reaction is the preferred pathway for aliphatic alkenes, the hydroarylation reaction becomes more important when styrenes are used as substrates. In general, the electronic properties of the alkene and the amine strongly influence the efficiency and the selectivity of the reaction.

  芳香胺在催化量的水合碘酸存在下与烯烃反应，生成相应的氢胺化和氢芳烃化产品的混合物。对于脂肪族烯烃，氢胺化反应是优选路径，而当使用苯乙烯作为底物时，氢芳烃化反应变得更加重要。一般来说，烯烃和胺的电子特性强烈影响反应的效率和选择性。
• Preparation of Aryl−Alkylamines via Electrophilic Amination of Functionalized Arylazo Tosylates with Alkylzinc Reagents
  作者：Pradipta Sinha、Christiane C. Kofink、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol061303m

  日期：2006.8.1

  [reaction: see text] A new electrophilic amination reaction of functionalized arylazo tosylates with alkylzinc halides or dialkylzinc reagents in THF leads to the corresponding hydrazines. A facile cleavage of the N-N bond is achieved using Raney nickel in refluxing ethanol, leading to substituted secondary aryl-alkylamines in 45-79% yield.

  [反应：见正文]官能化的芳基偶氮甲苯磺酸盐与烷基卤化锌或二烷基锌试剂在THF中进行的新的亲电胺化反应可生成相应的肼。在回流的乙醇中使用阮内镍可轻松裂解NN键，从而以45-79％的收率生成取代的仲芳基烷基胺。
• Proton-Catalyzed Hydroamination and Hydroarylation Reactions of Anilines and Alkenes:  A Dramatic Effect of Counteranions on Reaction Efficiency
  作者：Laura L. Anderson、John Arnold、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja053700i

  日期：2005.10.1

  The anilinium salt, [PhNH3][B(C6F5)4], has been identified as a catalyst for the hydroamination and hydroarylation of several different types of alkenes with anilines. The weakly coordinating counterion of this acid plays a key role in this transformation. The reaction is facile for styrenes and tolerates norbornene, cyclic alkenes, and cyclohexadiene. Selectivity between hydroamination and hydroarylation products can be tuned using reaction time, temperature, and substrate substitution. Details regarding the substrate scope and selectivity of this hydroamination/hydroarylation reaction are discussed.
• Intermolecular, Catalytic Asymmetric Hydroamination of Bicyclic Alkenes and Dienes in High Yield and Enantioselectivity
  作者：Jianrong (Steve) Zhou、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja803523z

  日期：2008.9.17

  and to substituted cyclopentanes in nearly enantiopure form. Mechanistic studies show that addition of aniline-d2 occurs in a syn fashion and suggest that the catalytic cycle comprises oxidative addition of aniline to form a bis-anilide hydride complex, followed by migratory insertion of olefin and reductive elimination of product in a series of steps involving iridium complexes containing ancillary

  据报道，一组催化的双环烯烃和二烯的分子间加氢胺化反应以高产率和高对映选择性发生。这些反应在由 [Ir(环辛烯)Cl]2、Segphos 和 BIPHEP 家族配体的位阻和富电子衍生物以及可溶性碱生成的催化剂下发生。该系统催化将各种苯胺加成到降冰片烯、降冰片二烯和其他双环烯烃中。添加对茴香胺的产物可以转化为 BOC 保护的降冰片基胺和几乎对映纯形式的取代环戊烷。机理研究表明，苯胺-d2 的添加以顺式方式发生，并表明催化循环包括苯胺的氧化添加以形成双苯胺氢化物复合物，