(2S,3S,5S,6S)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl[1,4]dioxane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,5S,6S)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl[1,4]dioxane
• 英文别名: (2S,3S,5S,6S)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-1,4-dioxane；(2S)-2alpha,3beta-Dimethoxy-2,3-dimethyl-5alpha,6beta-bis[(diphenylphosphino)methyl]-1,4-dioxane；[(2S,3S,5S,6S)-3-(diphenylphosphanylmethyl)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxan-2-yl]methyl-diphenylphosphane
• 化学式: C₃₄H₃₈O₄P₂
• 分子量: 572.621
• InChiKey: RSCYVRLLTJPYTP-WZJLIZBTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲基(2S,3S,5S,6S)-5,6-二甲氧基-5,6-二甲基-1,4-二恶烷-2,3-二羧酸酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S,3S,5S,6S)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl[1,4]dioxane
  参考文献：
  名称：

  手性C（2）对称配体与酒石酸酯衍生的1，4-二恶烷骨架：合成和不对称氢化中的应用。

  摘要：

  手性1,4-二苯基膦5-7以及硫醚8是由酒石酸盐合成的，采用Ley的“ BDA”和“ Dispoke”方法作为关键步骤。含5-7的铑（I）配合物是有效的催化剂，可用于β-取代的酰胺和MOM保护的β-羟基酰胺的不对称加氢，从而提供了94-> 99％ee的手性胺或β-氨基醇。这些结果表明，具有一般结构2的配体中的1，4-二恶烷骨架在稳定金属-配体螯合物构象中起重要作用。与具有一般结构1的类似配体相比，配体2具有更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo020250t
• 作为试剂：
  描述：

  1-(乙酰氨基)-1-苯乙烯 在 [rhodium(I)(norborna-2,5-diene)2]SbF₆ 、 氢气 、 (2S,3S,5S,6S)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl[1,4]dioxane 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、310.26 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (R)-(+)-N-乙酰基-甲基苄胺 、 (S)-(-)-N-乙酰基-1-甲基苄胺
  参考文献：
  名称：

  手性C（2）对称配体与酒石酸酯衍生的1，4-二恶烷骨架：合成和不对称氢化中的应用。

  摘要：

  手性1,4-二苯基膦5-7以及硫醚8是由酒石酸盐合成的，采用Ley的“ BDA”和“ Dispoke”方法作为关键步骤。含5-7的铑（I）配合物是有效的催化剂，可用于β-取代的酰胺和MOM保护的β-羟基酰胺的不对称加氢，从而提供了94-> 99％ee的手性胺或β-氨基醇。这些结果表明，具有一般结构2的配体中的1，4-二恶烷骨架在稳定金属-配体螯合物构象中起重要作用。与具有一般结构1的类似配体相比，配体2具有更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo020250t

文献信息

• Chiral phosphines, transition metal complexes thereof and uses thereof in asymmetric reactions
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US06576772B1

  公开（公告）日：2003-06-10

  Chiral ligands and transition metal complexes based on such chiral ligands useful in asymmetric catalysis are disclosed. The chiral ligands include (R,S,S,R)-DIOP*. The ruthenium complex reduces enamide to the corresponding amine with up to 99% enantioselectivity. The transition metal complexes of the chiral ligands are useful in asymmetric reactions such as asymmetric hydrogenation, hydride transfer, hydrosilylation, hydroboration, hydrovinylation, hydroformylation, hydrocarboxylation, isomerization, allylic alkylation, cyclopropanation, Diels-Alder reaction, Heck reaction, isomerization, Aldol reaction, Michael addition and epoxidation reactions.

  揭示了基于手性配体的手性配体和过渡金属配合物，在不对称催化中非常有用。这些手性配体包括(R,S,S,R)-DIOP*。钌配合物可将烯酰胺还原为相应的胺，其对映选择性可高达99%。这些手性配体的过渡金属配合物在不对称反应中非常有用，如不对称加氢、氢化物转移、氢硅烷基化、氢硼化、氢乙烯基化、氢甲酰化、羧化、异构化、烯丙基烷基化、环丙烷化、Diels-Alder反应、Heck反应、醛醇反应、Michael加成和环氧化反应。
• US6576772B1
  申请人：——

  公开号：US6576772B1

  公开（公告）日：2003-06-10
• Chiral <i>C</i>₂-Symmetric Ligands with 1,4-Dioxane Backbone Derived from Tartrates:  Syntheses and Applications in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wenge Li、Jason P. Waldkirch、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo020250t

  日期：2002.11.1

  Chiral 1,4-diphenylphosphines 5-7 as well as thioether 8 were synthesized from tartrates employing Ley's "BDA" and "Dispoke" methodologies as the key step. Rhodium(I) complexes with 5-7 are efficient catalysts for the asymmetric hydrogenation of beta-substituted enamides and MOM-protected beta-hydroxyl enamides, which furnished chiral amines or beta-amino alcohols with 94-->99% ee. These results indicated

  手性1,4-二苯基膦5-7以及硫醚8是由酒石酸盐合成的，采用Ley的“ BDA”和“ Dispoke”方法作为关键步骤。含5-7的铑（I）配合物是有效的催化剂，可用于β-取代的酰胺和MOM保护的β-羟基酰胺的不对称加氢，从而提供了94-> 99％ee的手性胺或β-氨基醇。这些结果表明，具有一般结构2的配体中的1，4-二恶烷骨架在稳定金属-配体螯合物构象中起重要作用。与具有一般结构1的类似配体相比，配体2具有更高的对映选择性。