(2S)-2-{(E)-2-[(4S,5S)-5-(2-benzenesulfonyl-ethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-vinyl}-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-{(E)-2-[(4S,5S)-5-(2-benzenesulfonyl-ethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-vinyl}-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: (2S)-2-[(E)-2-[(4S,5S)-5-[2-(benzenesulfonyl)ethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethenyl]-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran
• 化学式: C₂₁H₂₈O₅S
• 分子量: 392.516
• InChiKey: DPMUZJBFBWHMAH-IYYNWDGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲砜 在 N-甲基哌啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 红铝 、 三氟乙酸 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2S)-2-{(E)-2-[(4S,5S)-5-(2-benzenesulfonyl-ethyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-vinyl}-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  微管稳定剂（-）-月桂酰亚胺的全合成。

  摘要：

  描述了对苯二甲酰亚胺（1）的对映选择性第一全合成。Laulimalide是一种非常有效的抗肿瘤大环内酯类药物，已从印度尼西亚海绵Hyattella sp。分离得到。还有冲绳的海绵筋膜圆线虫。Laulimalide代表了一类具有重大临床潜力的新型抗肿瘤药。合成是收敛的，并涉及通过朱莉亚烯烃的C（3）-C（16）段4和C（17）-C（28）段5的组装。灵敏的C（2）-C（3）顺式烯烃官能团是通过羟基酸的山口大内酯化，然后在Lindlar的催化剂上氢化生成的炔内酯来安装的。C（19）-膦酸酯和C（3）-醛之间的霍纳-埃蒙斯分子内Still变体的最初尝试提供了1：2的顺式和反式大分子内酯混合物。将反式异构体光异构化为顺式和反式异构体的混合物。其他关键步骤包括闭环烯烃复分解以构建二氢吡喃单元，立体选择性异头烷基化以官能化二氢吡喃环，立体选择性还原所得炔基酮以设定C（20）-羟基立体化学以及新颖的Ju

  DOI：

  10.1021/jo010854h

文献信息

• Synthetic studies of antitumor macrolide laulimalide: a stereoselective synthesis of the C17–C28 segment
  作者：Arun K Ghosh、Yong Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00715-2

  日期：2000.6

  A stereoselective synthesis of the C17–C28 segment of the potent antitumor macrolide, laulimalide has been accomplished. The key steps are a ring-closing olefin metathesis to construct the dihydropyran unit, nucleophilic addition of an alkynyl anion to the Weinreb amide, stereoselective reduction of the resulting ketone to set the C20-hydroxyl stereochemistry, and elaboration of the C21–C22trans-olefin

  强效抗肿瘤大环内酯月桂马内酯的C 17 –C 28片段的立体选择性合成已经完成。关键步骤是通过闭环烯烃复分解反应构建二氢吡喃单元、将炔基阴离子亲核加成到 Weinreb 酰胺、对所得酮进行立体选择性还原以设定 C 20 -羟基立体化学以及 C 21 –C的精细化22反式烯烃几何形状。