(M)-1,1’,4,4’-tetrahydro-2H,2’H-3,3’-spirobi[quinoline]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (M)-1,1’,4,4’-tetrahydro-2H,2’H-3,3’-spirobi[quinoline]
• 英文别名: (S)-2,2',4,4'-tetrahydro-1H,1'H-3,3'-spirobi[quinoline]；3,3'-spirobi[2,4-dihydro-1H-quinoline]
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂
• 分子量: 250.343
• InChiKey: GGGGWXIXIZROMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (M)-1,1’,4,4’-tetrahydro-2H,2’H-3,3’-spirobi[quinoline] 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.33h， 以63%的产率得到(M)-1,1’-bis(diphenylphosphino)-1,1’,4,4’-tetrahydro-2H,2’H-3,3’-spirobi[quinoline]
  参考文献：
  名称：

  通过分子内铜催化 N-芳基化对 C2 对称螺骨架的对映选择性构建

  摘要：

  通过分子内铜催化 C-N 键偶联具有溴苯基取代基的 1,3 丙二酰胺底物，实现了 C2 对称螺双（1,2,3,4-四氢喹啉）框架的对映选择性构建。发现使用 N,N'-二甲基-1,2-二苯基乙二胺作为手性配体在这种不对称催化中是必不可少的。通过对映体富集产物的单次重结晶，很快就获得了光学纯的化合物，该产物成功衍生为新的手性二膦配体。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.p008.802
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲基溴 在 copper(l) iodide 、 (1S,2S)-N,N’-dimethyl-1,2-di(naphthalen-1-yl)ethane-1,2-diamine 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (M)-1,1’,4,4’-tetrahydro-2H,2’H-3,3’-spirobi[quinoline]
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的分子内双N-芳基化和相分离对螺胆内酰胺的对映选择性合成

  摘要：

  螺环结构是功能性手性分子的通用构建基块。通过铜催化的双N-芳基化反应，开发了对映体选择性的手性螺双内酰胺。通过这种方法观察到外消旋物的原位沉淀可放大溶液ee，通过简单的固溶相分离可得到对映体富集的螺双内酰胺，其ee值极佳。

  DOI：

  10.1002/anie.201504589

文献信息

• Enantioselective Formation of Cyano-Bearing All-Carbon Quaternary Stereocenters: Desymmetrization by Copper-Catalyzed N-Arylation
  作者：Fengtao Zhou、Gui-Juan Cheng、Wenqiang Yang、Yan Long、Shasha Zhang、Yun-Dong Wu、Xinhao Zhang、Qian Cai

  DOI：10.1002/anie.201405575

  日期：2014.9.1

  The enantioselective construction of all‐carbon quaternary stereocenters is one of the most challenging fields in asymmetric synthesis. An asymmetric desymmetrization strategy offers an indirect and efficient method for the formation of all‐carbon stereocenters. An enantioselective formation of cyano‐bearing all‐carbon quaternary stereocenters in 1,2,3,4,‐tetrahydroquinolines and 2,3,4,5‐tetrahydr

  全碳四元立体中心的对映选择性结构是不对称合成中最具挑战性的领域之一。非对称去对称化策略为形成全碳立构中心提供了一种间接而有效的方法。通过铜催化的不对称N-芳基化反应，在1,2,3,4，-四氢喹啉和2,3,4,5-四氢-1H-苯并[ b ] a庚烯中对氰基全碳四元立体中心的对映选择性形成为演示。前手性中心的氰基对于高对映选择性起着关键作用，并且是进一步转化的重要官能团。DFT研究提供了一个成功解释对映选择性起源的模型。
• Synthesis of new C₂symmetrical dibenzospirodiamide and dibenzospirodiamine as potential chiral auxiliaries and building blocks of ionophores
  作者：Heung-Jin Choi、Yang Jin Park、Moon Goo Kim、Yeon Sil Park

  DOI：10.1002/jhet.5570370547

  日期：2000.9

  2,8-Diazadibenzo[c,i]spiro[5,5]undecan-1,7-dione 3 are synthesized via reaction of malonic ester with 2-nitrobenzyl bromide, followed by reduction-cyclization in 86% overall yield. 2,8-Diazadibenzo[c,i]-spiro[5,5]undecane 4 was obtained by reduction of 3 with LiAIH4 in 90% yield. N-Alkylation of 3 with various alkylating reagents is studied.

  通过丙二酸酯与2-硝基苄基溴的反应，然后还原环化以86％的总收率合成2,8-二氮杂二苯并[ c，i ]螺基[5,5] undecan-1,7-二酮3。通过用LiAlH 4还原3，以90％的产率获得2,8-二氮二苯并[ c，i ]-螺[5,5]十一烷4。研究了各种烷基化试剂对3的N-烷基化反应。
• Enantioselective construction of C2-symmetric spiro skeleton through intramolecular copper-catalyzed N-arylation
  作者：Kazuhiro Takenaka、Makoto Sako、Shuhei Takatani、Hiroaki Sasai

  DOI：10.3998/ark.5550190.p008.802

  日期：——

  Enantioselective construction of a C2-symmetric spirobi(1,2,3,4-tetrahydroquinoline) fra mework has been achieved through an intramolecular Cu-catalyzed C‐N bond coupling of 1,3propanediamide substrates possessing bromophenyl substituents. The use of N,N’-dimethyl-1,2diphenylethylenediamine as the chiral ligand was fo und to be essential in this asymmetric catalysis. Optically pure compound was shortly

  通过分子内铜催化 C-N 键偶联具有溴苯基取代基的 1,3 丙二酰胺底物，实现了 C2 对称螺双（1,2,3,4-四氢喹啉）框架的对映选择性构建。发现使用 N,N'-二甲基-1,2-二苯基乙二胺作为手性配体在这种不对称催化中是必不可少的。通过对映体富集产物的单次重结晶，很快就获得了光学纯的化合物，该产物成功衍生为新的手性二膦配体。
• An Enantioselective Synthesis of Spirobilactams through Copper-Catalyzed Intramolecular Double N-Arylation and Phase Separation
  作者：Jianguang Liu、Yingying Tian、Jialing Shi、Shasha Zhang、Qian Cai

  DOI：10.1002/anie.201504589

  日期：2015.9.7

  for functional chiral molecules. An enantioselective synthesis of chiral spirobilactams via a copper‐catalyzed double N‐arylation was developed. Amplification of solution ee by in situ precipitation of the racemate was observed with this method and enantioenriched spirobilactams were obtained with excellent ee values through simple solid–solution phase separation.

  螺环结构是功能性手性分子的通用构建基块。通过铜催化的双N-芳基化反应，开发了对映体选择性的手性螺双内酰胺。通过这种方法观察到外消旋物的原位沉淀可放大溶液ee，通过简单的固溶相分离可得到对映体富集的螺双内酰胺，其ee值极佳。