3,11,19,27-tetrathia-7,15,23,31-biscrown-6-6,8,14,16,22,24,30,32,33,34,35,36-dodecamethyl-[3.3.3.3]metacyclophane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,11,19,27-tetrathia-7,15,23,31-biscrown-6-6,8,14,16,22,24,30,32,33,34,35,36-dodecamethyl-[3.3.3.3]metacyclophane
• 英文别名: 2,8,10,29,31,37,39,58,62,63,64,68-Dodecamethyl-12,15,18,21,24,27,41,44,47,50,53,56-dodecaoxa-5,34,60,66-tetrathiaheptacyclo[36.20.3.39,30.13,57.17,11.128,32.136,40]octahexaconta-1(58),2,7,9,11(68),28(64),29,31,36,38,40(63),57(62)-dodecaene；2,8,10,29,31,37,39,58,62,63,64,68-dodecamethyl-12,15,18,21,24,27,41,44,47,50,53,56-dodecaoxa-5,34,60,66-tetrathiaheptacyclo[36.20.3.39,30.13,57.17,11.128,32.136,40]octahexaconta-1(58),2,7,9,11(68),28(64),29,31,36,38,40(63),57(62)-dodecaene
• 化学式: C₆₄H₉₂O₁₂S₄
• 分子量: 1181.69
• InChiKey: PKIDYSIVCSVECL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  80
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  212
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,14-二溴-3,6,9,12-四恶十四烷 在 sodium sulfide 、 sodium hydroxide 、 氢溴酸 、 溴棕三甲铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3,11,19,27-tetrathia-7,15,23,31-biscrown-6-6,8,14,16,22,24,30,32,33,34,35,36-dodecamethyl-[3.3.3.3]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  冠-四硫杂[3.3.3.3]甲基环粉的合成，X射线晶体学和动态1 H NMR研究-固态和溶液中分子间C-H⋯π相互作用共同进行的构象控制

  摘要：

  通过分子间偶合反应合成了冠四硫[3.3.3.3]甲基环已烷3a – c，产率为22–30％。3b的X射线晶体分析表明它采用了垂直构象（3b - B或3b - C），其中两个芳环倾斜成垂直于相对的芳环，从而将两个内部甲基驱入相应的苯环的π云中。此外，这种垂直的结构特征导致噻唑桥的苄基质子紧邻相邻的芳环。结果，在低温下的动态1 H NMR光谱中清楚地观察到了两个内部甲基质子和四个苄基质子的感应场移，表明在低温下分子内C–H⋯π相互作用变得越来越重要。在3b - B和3b - C之间进行互变的能垒估计为12.1 kcal mol -1通过使用合并方法。通过动态NMR光谱定量计算C–H⋯π相互作用的总稳定焓为7.9±0.8 kcal mol -1。相反，3a在室温下显示两个不可互构的构象异构体，它们在高温下趋于互变，但是，许多构象异构体在低温下共存。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.07.071

文献信息

• Synthesis, X-ray crystallographic, and dynamic 1H NMR studies of crown-tetrathia[3.3.3.3]metacyclophanes—conformational control by cooperative intramolecular C–H⋯π interaction both in solid state and in solution
  作者：Jian-Wei Xu、Wei-Ling Wang、Yee-Hing Lai

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.071

  日期：2005.9

  Crown-tetrathia[3.3.3.3]metacyclophanes 3a–c were synthesized via intermolcular coupling reaction in 22–30% yields. X-ray crystal analysis of 3b revealed that it adopted a perpendicular conformation (3b-B or 3b-C) in which two aromatic rings were inclined to be perpendicular to the opposite aromatic rings, driving two internal methyl groups into the π-cloud of the corresponding benzene rings. Furthermore

  通过分子间偶合反应合成了冠四硫[3.3.3.3]甲基环已烷3a – c，产率为22–30％。3b的X射线晶体分析表明它采用了垂直构象（3b - B或3b - C），其中两个芳环倾斜成垂直于相对的芳环，从而将两个内部甲基驱入相应的苯环的π云中。此外，这种垂直的结构特征导致噻唑桥的苄基质子紧邻相邻的芳环。结果，在低温下的动态1 H NMR光谱中清楚地观察到了两个内部甲基质子和四个苄基质子的感应场移，表明在低温下分子内C–H⋯π相互作用变得越来越重要。在3b - B和3b - C之间进行互变的能垒估计为12.1 kcal mol -1通过使用合并方法。通过动态NMR光谱定量计算C–H⋯π相互作用的总稳定焓为7.9±0.8 kcal mol -1。相反，3a在室温下显示两个不可互构的构象异构体，它们在高温下趋于互变，但是，许多构象异构体在低温下共存。