反式-3-苯基环氧丙酸乙酯 | 2272-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 反式-3-苯基环氧丙酸乙酯
• 中文别名: (2R,3s)-乙基3-苯基环氧乙烷-2-羧酸
• 英文名称: ethyl trans-3-phenyl-1-oxirane-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl trans-3-phenylglycidate；trans-ethyl 3-phenylglycidate；ethyl (2S,3R)-3-phenyloxirane-2-carboxylate
• CAS: 2272-55-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: GOMAKLPNAAZVCJ-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64℃
• 沸点：
  292℃
• 密度：
  1.182
• 闪点：
  108℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918990090

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  3-苯基环氧乙烷甲酸乙酯	ethyl 3-phenyloxirane-2-carboxylate	121-39-1	C11H12O3	192.214
  ——	(2S,3R) ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropionate	146452-39-3	C11H13ClO3	228.675
  2-氯-3-羟基-3-苯基丙酸乙酯	(2R,3R) ethyl 2-chloro-3-hydroxy-3-phenylpropionate	146452-40-6	C11H13ClO3	228.675

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(2R,3S)-ethyl 3-phenylglycidate	2272-55-1	C11H12O3	192.214
  ——	ethyl cis-3-phenylglycidate	——	C11H12O3	192.214
  ——	methyl trans-3-phenylglycidate	115794-66-6	C10H10O3	178.188
  ——	(2RS,3SR)-2,3-epoxy-3-phenyl-propionic acid	1566-68-3	C9H8O3	164.161
  ——	(2R,3R)-ethyl 2,3-dihydroxy-3-phenylpropanoate	108741-13-5	C11H14O4	210.23
  ——	(+/-)-anti-ethyl 2,3-dihydroxy-3-phenylpropanoate	——	C11H14O4	210.23
  ——	(R,S)-α,β-dihydroxybenzenepropanoic acid ethyl ester	56503-11-8	C11H14O4	210.23
  ——	(4S,5R)-Ethyl 2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolane-4-carboxylate	133521-66-1	C14H18O4	250.295
  ——	erythro-2,2-Dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-carbonsaeure-ethylester	133421-02-0	C14H18O4	250.295
  2-羟基-3-氧代-3-苯基丙酸乙酯	ethyl 2-hydroxy-3-oxo-3-phenylpropanoate	18632-39-8	C11H12O4	208.214

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-3-苯基环氧丙酸乙酯 在 iron(II) chloride sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以53%的产率得到肉桂醇
  参考文献：
  名称：

  Effect of selenium on the catalytic reactivity of iron(II) chloride in the reduction of aromatic epoxide to olefin.

  摘要：

  在乙醇中用硼氢化钠将芳香环氧化物还原成烯烃的过程中，硒增强了 FeCl2-4H2O 的催化反应活性。当催化剂中铁与硒的比例为 1 : 1 时，烯烃的产量最高。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.3423
• 作为产物：
  描述：

  肉桂酸乙酯 在 dibromamine-T 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到反式-3-苯基环氧丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Efficient Protocol for Stereoselective Epoxidation of Cinnamic Esters Using TsNBr₂

  摘要：

  An efficient method has been developed for the synthesis of epoxide from cinnamic esters without any catalyst. The reaction was performed in CH(3)CN-water (4/1) using N,N-dibromo-p-toluenesulfonamide (TsNBr(2)) in alkaline conditions. This procedure can be utilized for stereoselective synthesis of epoxides from cinnamic esters in excellent yield in a shorter reaction time with exclusive formation of the trans-isomer. The method was further extended successfully for styrenes.

  DOI：

  10.1080/00397910903318617

文献信息

• Gold-Catalysed Activation of Epoxides: Application in the Synthesis of Bicyclic Ketals
  作者：Rengarajan Balamurugan、Raveendra Babu Kothapalli、Ganesh Kumar Thota

  DOI：10.1002/ejoc.201001214

  日期：2011.3

  Gold-catalysed generation of diol equivalents from epoxides and their intramolecular reaction with C≡C bonds to generate bicyclic ketals is presented. This reaction essentially involves the formation of an acetonide, which subsequently cyclises on the alkyne intramolecularly under gold catalysis conditions. This method could be extended to make optically pure bicyclic ketals. Deuterium incorporation

  介绍了金催化从环氧化物生成二醇等价物及其与 C≡C 键的分子内反应生成双环缩酮。该反应主要涉及丙酮化物的形成，其随后在金催化条件下分子内在炔烃上环化。这种方法可以扩展到制造光学纯的双环缩酮。进行氘掺入实验以确定反应机理。
• Proton-Promoted and Anion-Enhanced Epoxidation of Olefins by Hydrogen Peroxide in the Presence of Nonheme Manganese Catalysts
  作者：Chengxia Miao、Bin Wang、Yong Wang、Chungu Xia、Yong-Min Lee、Wonwoo Nam、Wei Sun

  DOI：10.1021/jacs.5b11579

  日期：2016.1.27

  in the epoxidation of olefins by nonheme manganese catalysts and aqueous hydrogen peroxide. More specifically, a mononuclear nonheme manganese complex bearing a tetradentate N4 ligand, Mn(II)(Dbp-MCP)(OTf)2 (Dbp-MCP = (1R,2R)-N,N'-dimethyl-N,N'-bis((R)-(3,5-di-tert-butyl-phenyl)-2-pyridinylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine; OTf(-) = CF3SO3(-)), is a highly efficient catalyst in the epoxidation of olefins

  我们报告了非血红素锰催化剂和过氧化氢水溶液在烯烃环氧化中的显着布朗斯台德酸效应。更具体地说，带有四齿 N4 配体 Mn(II)(Dbp-MCP)(OTf)2 (Dbp-MCP = (1R,2R)-N,N'-二甲基-N,N'-的单核非血红素锰复合物双((R)-(3,5-二叔丁基-苯基)-2-吡啶基甲基)环己烷-1,2-二胺；OTf(-) = CF3SO3(-))，是一种高效的催化剂在 H2SO4 (1-3 mol %) 存在下，通过 H2O2 水溶液对烯烃进行环氧化。在 H2SO4 存在下，环氧化物产物的产率以及化学和对映选择性显着增加；在不存在 H2SO4 的情况下没有观察到环氧化物的形成。此外，产物产率和对映选择性在很大程度上取决于锰催化剂和布朗斯台德酸。其他氧化剂（如过酸、烷基氢过氧化物和碘代苯）对烯烃的催化环氧化也受 H2SO4 存在的影响；在 H2SO4 存在下，无论氧化剂如何，产
• A Diacetate Ketone-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins
  作者：Bin Wang、Xin-Yan Wu、O. Andrea Wong、Brian Nettles、Mei-Xin Zhao、Dajun Chen、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo900330n

  日期：2009.5.15

  A fructose-derived diacetate ketone has been shown to be an effective catalyst for asymmetric epoxidation. High ee values have been obtained for a variety of trans and trisubstituted olefins including electron-deficient α,β-unsaturated esters as well as certain cis olefins.

  果糖衍生的二乙酸酮已被证明是不对称环氧化的有效催化剂。各种反式和三取代烯烃（包括缺电子 α,β-不饱和酯以及某些顺式烯烃）都获得了高 ee 值。
• Organic Reactions Catalyzed by Methylrhenium Trioxide:  Reactions of Ethyl Diazoacetate and Organic Azides
  作者：Zuolin Zhu、James H. Espenson

  DOI：10.1021/ja954039t

  日期：1996.1.1

  para position of phenols favors the formation of α-phenoxy ethyl acetates. The use of EDA to form α-thio ethyl acetates and N-substituted glycine ethyl esters, on the other hand, is hardly affected by the size or structure of the parent thiol or amine, with all of these reactions proceeding in high yield. MTO-catalyzed cycloaddition reactions occur between EDA and aromatic imines, olefins, and carbonyl

  三氧化甲基铼（CH3ReO3 或 MTO）催化重氮乙酸乙酯 EDA 的几类反应。它是第一个用于卡宾转移的高价氧配合物。在温和的条件下，在没有其他底物的情况下，EDA 被转化为马来酸二乙酯和富马酸二乙酯的 9:1 混合物。在醇的存在下，以良好的收率获得了α-烷氧基乙酸乙酯。更大和更多支化醇的产率下降，材料的平衡是马来酸二乙酯和富马酸二乙酯。苯酚对位的给电子基团有利于α-苯氧基乙酸乙酯的形成。另一方面，使用 EDA 形成 α-硫代乙酸乙酯和 N-取代的甘氨酸乙酯几乎不受母体硫醇或胺的大小或结构的影响，所有这些反应都以高产率进行。MTO 催化的环加成反应发生在 EDA 和芳族亚胺、烯烃和羰基化合物之间。形成三元环产物：氮丙啶、环...
• Asymmetric Synthesis of <i>anti</i>-β-Amino-α-Hydroxy Esters via Dynamic Kinetic Resolution of β-Amino-α-Keto Esters
  作者：C. Guy Goodman、Dung T. Do、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol4009206

  日期：2013.5.17

  method for the asymmetric synthesis of enantioenriched anti-α-hydroxy-β-amino acid derivatives by enantioconvergent reduction of the corresponding racemic α-keto esters is presented. The requisite α-keto esters are prepared via Mannich addition of ethyl diazoacetate to imines followed by oxidation of the diazo group with Oxone. Implementation of a recently developed dynamic kinetic resolution of β-substituted-α-keto

  提出了一种通过对映体聚合还原相应的外消旋 α-酮酯来不对称合成富含对映体的抗-α-羟基-β-氨基酸衍生物的方法。通过重氮乙酸乙酯与亚胺的曼尼希加成，然后用 Oxone 氧化重氮基团来制备必需的 α-酮酯。通过 Ru(II) 催化的不对称转移氢化实现了最近开发的 β-取代-α-酮酯的动态动力学拆分，提供了具有常规高非对映选择性和对映选择性的标题基序。

表征谱图