ethyl (E)-2-fluoro-4-methyl-3-phenylpent-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-2-fluoro-4-methyl-3-phenylpent-2-enoate
• 英文别名: (E)-2-fluoro-4-methyl-3-phenylpent-2-enoic ethyl ester
• 化学式: C₁₄H₁₇FO₂
• 分子量: 236.286
• InChiKey: HWOIJGSWBCEXSI-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-2-fluoro-4-methyl-3-phenylpent-2-enoate 在 C₃₆H₄₉IrN₂OP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 2-fluoro-4-methyl-3-phenylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  具有两个连续立体中心的氟基团的非对映选择性和对映选择性合成

  摘要：

  手性氟的合成，特别是具有两个连续立体中心的手性氟分子，由于其制备方法的数量有限，引起了人们对研究的极大兴趣。在此，我们报告了通过氮杂双环铱-恶唑啉-膦催化氢化容易获得的氟乙烯，以原子经济和高度立体选择性合成具有两个连续立体中心的手性氟分子。发现具有各种官能团的各种芳香族、脂肪族和杂环系统与反应相容，并提供非常理想的产物，作为具有优异对映选择性的单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08778
• 作为产物：
  描述：

  2-氟-2-磷酰基乙酸三乙酯 、 异丁酰苯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 ethyl (E)-2-fluoro-4-methyl-3-phenylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  具有两个连续立体中心的氟基团的非对映选择性和对映选择性合成

  摘要：

  手性氟的合成，特别是具有两个连续立体中心的手性氟分子，由于其制备方法的数量有限，引起了人们对研究的极大兴趣。在此，我们报告了通过氮杂双环铱-恶唑啉-膦催化氢化容易获得的氟乙烯，以原子经济和高度立体选择性合成具有两个连续立体中心的手性氟分子。发现具有各种官能团的各种芳香族、脂肪族和杂环系统与反应相容，并提供非常理想的产物，作为具有优异对映选择性的单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08778

文献信息

• New Reaction Mode of the Horner-Wadsworth-Emmons Reaction for the Preparation of α-Fluoro-α,β-unsaturated Esters
  作者：Shigeki Sano、Tsuyoshi Ando、Kenji Yokoyama、Yoshimitsu Nagao

  DOI：10.1055/s-1998-1780

  日期：1998.7

  E-selectivity was observed in the Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reactions of ethyl 2-fluoro-2-diethylphosphonoacetate 1 with alkyl aryl ketones 2a-f using Sn(OSO2CF3)2 and N-ethylpiperidine. Mg(II)-promoted HWE reactions of 1 with aldehydes 2h,i afforded α-fluoro-α,β-unsaturated esters 3h,i in a Z-selective manner depending on the reaction temperatures.

  在使用 Sn(OSO2CF3)2 和 N-乙基哌啶的 2-氟-2-二乙基膦酰基乙酸乙酯 1 与烷基芳基酮 2a-f 的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应中观察到了优异的 E 选择性。Mg(II) 促进的 1 与醛 2h,i 的 HWE 反应根据反应温度以 Z 选择性方式提供了 α-氟-α,β-不饱和酯 3h,i。
• Diethylzinc-Mediated One-Step Stereoselective Synthesis of α-Fluoroacrylates from Aldehydes and Ketones. Two Different Pathways Depending on the Carbonyl Partner
  作者：G. Lemonnier、L. Zoute、G. Dupas、J.-C. Quirion、P. Jubault

  DOI：10.1021/jo900422m

  日期：2009.6.5

  A efficient methodology allowing the one-pot stereoselective synthesis of alpha-fluoroacrylates, based on the addition of ethyl dibromofluoroacetate to a carbonyl derivative using diethylzinc as organometallic mediator, is described. Two different pathways have been identified depending on the involved carbonyl partner. In the case of aldehydes, an E2-type mechanism has been identified, whereas ketones go through an E1cb-type mechanism.