4,13-bis(propyn-1-yl)[2.2]paracyclophane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4,13-bis(propyn-1-yl)[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 5,12-Bis(prop-1-ynyl)tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene；5,12-bis(prop-1-ynyl)tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene
• 化学式: C₂₂H₂₀
• 分子量: 284.401
• InChiKey: LGSANMWXVSCTLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,13-bis(propyn-1-yl)[2.2]paracyclophane 在 氯硒次氯酸盐 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以72%的产率得到(13E,15E)-13-chloro-15-(1-chloroethylidene)-14-methyltetracyclo[8.7.2.04,16.07,12]nonadeca-1(17),2,4(16),7(12),8,10,13-heptaene
  参考文献：
  名称：

  卤化硒诱导的[2.2]对环环烷中桥的形成。

  摘要：

  卤化硒向假双峰双（乙炔）取代的[2.2]对环环烷烃的添加/消除序列导致形成具有内-外-二烯亚结构的新桥。已经发现该反应对乙炔基的取代敏感。Z字形构型的二烯的形成与中等环尺寸的非共轭环状二炔所观察到的有关。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.266
• 作为产物：
  描述：

  碘甲烷 、 4,15-diethynyl[2.2]paracyclophane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以85%的产率得到4,13-bis(propyn-1-yl)[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  伪双取代的[2.2]对环环烷中的分子内反应。

  摘要：

  为研究直接并置的官能团之间的环内反应，准备了一些伪双取代的[2.2]对环环烷烃，炔烃6、7、10、11a和11b以及烯烃8和9。9和10在辐照时分别提供相应的环丁烷和环丁烯衍生物（分别为12和13），而双炔烃7和11b不会生成环丁二烯中间体。在后一种情况下，分离出“半封闭的”丁二烯衍生物17。尽管在第二实施例中制备的氧杂环丁烯中间体21没有在反应条件下存活（开环至22），但是在8和6的照射下发生了Paterno-Buchi反应。向溴中添加9、10和7的立体选择性高（分别形成了二溴化物27、30和33），通过分别假定阳离子中间体26、29和32的形成来合理化。为了研究碳正离子与面对的三键的相互作用，从6中制备了醇34。在酸处理过程中，三元桥连的phane 38发生了闭环反应，伴随着三键与酮醇37的水合。有趣的环内[2 + 3]环加成反应中，双乙炔11a经正丁基锂处理后，得到了环戊二烯衍生物4

  DOI：

  10.1002/chem.200601629

文献信息

• Reduction of Pseudo-geminal Bis(ethynyl)-Substituted [2.2]Paracyclophanes
  作者：Lucian Birsa、Laura Sarbu、Henning Hopf、Jörg Grunenberg

  DOI：10.1055/s-0034-1378935

  日期：——

  The reduction of pseudo-geminal bis(ethynyl)-substituted [2.2]paracyclophanes provides compounds with new bridges. The type of bridging is substituent dependent. The (trimethylsilyl)ethynyl moiety induces the formation of a bridge with two semicyclic double bonds; less bulky substituents, like propynyl and phenylethynyl, lead to bridges with endo double bonds.

  假双（乙炔基）取代的 [2.2] 对环芳烃的还原为化合物提供了新的桥。桥接的类型取决于取代基。(三甲基甲硅烷基)乙炔基部分诱导形成具有两个半环双键的桥；体积较小的取代基，如丙炔基和苯乙炔基，会产生带有内双键的桥。
• Intramolecular Reactions in Pseudo-Geminally Substituted [2.2]Paracyclophanes
  作者：Lidija Bondarenko、Silke Hentschel、Helmut Greiving、Jörg Grunenberg、Henning Hopf、Ina Dix、Peter G. Jones、Ludger Ernst

  DOI：10.1002/chem.200601629

  日期：2007.5.7

  A selection of pseudo-geminally substituted [2.2]paracyclophanes, the alkynes 6, 7, 10, 11 a, and 11 b and the alkenes 8 and 9 were prepared for the study of intraannular reactions between functional groups in direct juxtaposition. Whereas 9 and 10 provide the corresponding cyclobutane and cyclobutene derivatives on irradiation (12 and 13, respectively), the bis-alkynes 7 and 11 b do not lead to a

  为研究直接并置的官能团之间的环内反应，准备了一些伪双取代的[2.2]对环环烷烃，炔烃6、7、10、11a和11b以及烯烃8和9。9和10在辐照时分别提供相应的环丁烷和环丁烯衍生物（分别为12和13），而双炔烃7和11b不会生成环丁二烯中间体。在后一种情况下，分离出“半封闭的”丁二烯衍生物17。尽管在第二实施例中制备的氧杂环丁烯中间体21没有在反应条件下存活（开环至22），但是在8和6的照射下发生了Paterno-Buchi反应。向溴中添加9、10和7的立体选择性高（分别形成了二溴化物27、30和33），通过分别假定阳离子中间体26、29和32的形成来合理化。为了研究碳正离子与面对的三键的相互作用，从6中制备了醇34。在酸处理过程中，三元桥连的phane 38发生了闭环反应，伴随着三键与酮醇37的水合。有趣的环内[2 + 3]环加成反应中，双乙炔11a经正丁基锂处理后，得到了环戊二烯衍生物4
• Selenium halide-induced bridge formation in [2.2]paracyclophanes
  作者：Laura G Sarbu、Henning Hopf、Peter G Jones、Lucian M Birsa

  DOI：10.3762/bjoc.10.266

  日期：——

  An addition/elimination sequence of selenium halides to pseudo-geminally bis(acetylene) substituted [2.2]paracyclophanes leads to new bridges with an endo-exo-diene substructure. The reactions have been found to be sensitive to the substitution of the ethynyl group. The formation of dienes with a zig-zag configuration is related to that observed for non-conjugated cyclic diynes of medium ring size

  卤化硒向假双峰双（乙炔）取代的[2.2]对环环烷烃的添加/消除序列导致形成具有内-外-二烯亚结构的新桥。已经发现该反应对乙炔基的取代敏感。Z字形构型的二烯的形成与中等环尺寸的非共轭环状二炔所观察到的有关。