2,2-dimethyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-but-3-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-but-3-en-1-one
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]but-3-en-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₃F₃O
• 分子量: 242.241
• InChiKey: FBVLZHIHENHUQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-but-3-en-1-one 在 叔丁基过氧化氢 、 五甲基二乙烯三胺 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(4,4-dimethyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydroisoxazol-5-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  亚胺基自由基促进的未活化烯烃的氧氰化和氨基氰化：氰基异恶唑啉和环硝基的合成

  摘要：

  开发了一种新颖且简便的方法，用于内部未活化烯烃的邻位氧氰化和氨基氰化。该方法利用源自β，γ-和γ，δ-不饱和酮肟引发的亚氨基氧基的二分反应性，以叔丁基过氧化氢（TBHP）为环境友好型氧化剂，CuCN为氧化剂，提供内部烯烃的一般双官能化。市售的氰化试剂，以及五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）作为配体。通过使用此协议，有效地制备了一系列有用的氰基特征的异恶唑啉和环状硝酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00826
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 在 Jones reagent 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,2-dimethyl-1-(4-trifluoromethyl-phenyl)-but-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  亚胺基自由基促进的未活化烯烃的氧氰化和氨基氰化：氰基异恶唑啉和环硝基的合成

  摘要：

  开发了一种新颖且简便的方法，用于内部未活化烯烃的邻位氧氰化和氨基氰化。该方法利用源自β，γ-和γ，δ-不饱和酮肟引发的亚氨基氧基的二分反应性，以叔丁基过氧化氢（TBHP）为环境友好型氧化剂，CuCN为氧化剂，提供内部烯烃的一般双官能化。市售的氰化试剂，以及五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）作为配体。通过使用此协议，有效地制备了一系列有用的氰基特征的异恶唑啉和环状硝酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00826

文献信息

• In Situ Formation of Allyl Ketones via Hiyama−Nozaki Reactions Followed by a Chromium-Mediated Oppenauer Oxidation
  作者：Henri S. Schrekker、Martin W. G. de Bolster、Romano V. A. Orru、Ludger A. Wessjohann

  DOI：10.1021/jo001750u

  日期：2002.4.1

  dependent on the substitution pattern of the reaction partners and the reaction conditions. An appropriate choice of these can lead to preferential formation of ketones instead of the alcohols. In addition to its synthetic usefulness, the oxidation-reduction equilibrium is of the utmost importance for the design of enantioselective Hiyama-Nozaki reactions because it is also a potential racemization pathway

  在烯丙基铬与醛的Hiyama-Nozaki反应中，预期产物为均烯丙基醇。然而，衍生自这些的氧化产物，主要是烯丙基酮，可以是常见的副产物。这可以通过Oppenauer-（Meerwein-Ponndorf-Verley）类型的机制（OMPV反应）来解释。氧化量在很大程度上取决于反应伙伴的取代方式和反应条件。的这些适当的选择可导致优先形成酮代替醇。除了其合成用途外，氧化还原平衡对于对映选择性Hiyama-Nozaki反应的设计也至关重要，因为它也是潜在的消旋途径。
• A visible-light photocatalytic N-radical cascade of hydrazones for the synthesis of dihydropyrazole-fused benzosultams
  作者：Quan-Qing Zhao、Xiao-Qiang Hu、Meng-Nan Yang、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/c6cc05897c

  日期：——

  An efficient N-centred radical 5-exo cyclization/addition/aromatization cascade by cooperative visible light photoredox and cobalt catalysis is described, giving dihydropyrazole-fused benzosultams in satisfactory yields.

  一个高效的N-中心自由基5-exo环化/加成/芳构化级联反应，通过可见光光合作还原和钴催化描述，产生了满意产率的二氢吡唑-螺合苯并噻唑。
• Hydrazone Radical Promoted Vicinal Difunctionalization of Alkenes and Trifunctionalization of Allyls: Synthesis of Pyrazolines and Tetrahydropyridazines
  作者：Xiao-Yong Duan、Xiu-Long Yang、Ran Fang、Xie-Xue Peng、Wei Yu、Bing Han

  DOI：10.1021/jo4016908

  日期：2013.11.1

  achieved by using TEMPO (2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy) or DIAD (diisopropyl azodicarboxylate) as the hydrazone radical initiator as well as the carbon radical scavenger. Consequently, alkenes were difunctionalized to afford pyrazolines and tetrahydropyridazines via C–N forming 5-exo-trig and 6-exo-trig cyclizations, respectively, and allyls were trifunctionalized to afford pyrazolines via C–N forming

  通过使用TEMPO（2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基）或DIAD（偶氮二异丙基二异丙酯）作为自由基引发剂和碳自由基清除剂，将自由基分子内加成至碳-碳双键。因此，烯烃经CN分别双官能化以形成吡唑啉和四氢哒嗪，分别形成5- exo - trig和6 exo - trig环化，烯丙基被三官能化通过CN形成吡唑啉并串联1,5-H-移位/ 5-外型- trig的不含金属的中性条件下的环化反应。
• Trifluoromethylthiolation and trifluoromethanesulfonylation of β,γ-unsaturated hydrazones
  作者：Hongqing Xiao、Weidong Meng、Xiu-Hua Xu、Yangen Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151927

  日期：2020.6

  The trifluoromethylthiolation and trifluoromethanesulfonylation of β,γ-unsaturated hydrazones was accomplished with silver(I) trifluoromethanethiolate (AgSCF3) as a CF3S source and sodium trifluoromethylsulfinate (CF3SO2Na) as a CF3SO2 source, respectively. These general methods for the preparation of dihydropyrazoles containing CF3S or CF3SO2 groups were characterized by mild reaction conditions and

  β，γ-不饱和的三氟甲硫基化和三氟甲磺酰化分别用三氟甲硫醇银（AgSCF 3）作为CF 3 S源和三氟甲亚磺酸钠（CF 3 SO 2 Na）作为CF 3 SO 2源来完成。这些制备含有CF 3 S或CF 3 SO 2基团的二氢吡唑的通用方法的特征在于温和的反应条件和良好的官能团耐受性。
• 一种β-氟，β’-双磺酰亚胺取代酮化合物及其制备方法和应用
  申请人：山东领海生物科技有限公司

  公开号：CN113024423B

  公开（公告）日：2023-03-21

  本发明涉及一类新型β‑氟，β’‑双磺酰亚胺取代酮类化合物及其制备方法和其在抑制新冠病毒SARS‑CoV‑2中的应用。本发明利用β,γ‑不饱和烯基酮为底物，N‑氟代双磺酰亚胺为氨化试剂和氟化试剂，在光照下经过亚胺氮自由基对烯烃加成、无需官能团辅助1,2‑羰基迁移、自由基促进氟转移等自由基串联反应策略构筑了一系列高度官能团化的具有全新结构的β‑氟，β’‑双磺酰亚胺取代酮类化合物。该类化合物普遍对新冠病毒SARS‑CoV‑2具有优异的抑制活性，可用于制备治疗冠状病毒肺炎药物。