3-cyclopentylideneprop-2-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-cyclopentylideneprop-2-en-1-ol
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: IVBIWBIUGSZPFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclopentylideneprop-2-en-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 5-cyclopentylidene-2,2-diphenylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  金（i）催化的烯丙酸环化异构体中的配体和布朗斯台德酸/碱可转换反应路径†

  摘要：

  发现金促进的2，2-二芳基取代的γ-烯丙酸的环化反应产生三种异构体内酯产物，可以通过利用布朗斯台德酸/碱和配体效应选择性地获得每种内酯产物。简单的5 -exo-trig环化产物受到强供体配体或基础添加剂的青睐，而弱供体配体和布朗斯台德酸添加剂则由于双键迁移而产生了异构的烯内酯。进一步的优化通过串联的氢酰氧基化/氢芳基化过程提供了一类医学上相关的桥连三环内酯。动力学研究和对照实验表明，最初的5- exo-trig环化产物可作为进一步异构化为其他内酯产物的分支点通过金（I）/布朗斯台德酸的协同催化。

  DOI：

  10.1039/c4ob02640c
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环戊醇 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.75h， 生成 3-cyclopentylideneprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的烯基克莱森重排对支化的1,3-二烯基取代的季碳立体中心的对映选择性

  摘要：

  实现了烯基乙烯基醚的对映选择性克莱森重排，以使用Ni II - N，N [伯或分钟]-二氧化物络合物接近支链的1,3-二烯基取代的全碳季立体中心。

  DOI：

  10.1039/c6cc06481g

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Spiropentanes from Hydroxymethylallenes
  作者：André B. Charette、Eric Jolicoeur、Gregory A. S. Bydlinski

  DOI：10.1021/ol0165140

  日期：2001.10.1

  [reaction: see text]. Hydroxymethylallenes are efficiently converted to the corresponding spiropentanes in high yields and enantiomeric ratios upon treatment with Zn(CH2I)2 and dioxaborolane ligand 1. The reaction also proceeds with complete diastereocontrol. The application of this methodology to the synthesis of spiropentaneacetic acid is also presented.

  [反应：请参见文字]。在用Zn（CH2I）2和二氧杂硼烷配体1处理后，羟甲基丙二烯可以高收率和对映异构体比例高效地转化为相应的螺戊烷。反应还进行了完全的非对映异构控制。还介绍了该方法在螺环戊烷乙酸合成中的应用。
• Gold(I)‐Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of 1,3‐Diols through Intramolecular Hydroalkoxylation of Allenes
  作者：Weiwei Zi、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201508331

  日期：2015.11.23

  A gold(I)‐catalyzed enantioselective desymmetrization of 1,3‐diols was achieved by intramolecular hydroalkoxylation of allenes. The catalyst system 3‐F‐dppe(AuCl)2 /(R)‐C8‐TRIPAg proved to be specifically efficient to promote the desymmetrizing cyclization of 2‐aryl‐1,3‐diols, which have proven challenging substrates in previous reports. Multisubstituted tetrahydrofurans were prepared in good yield

  通过丙二烯的分子内加氢烷氧基化实现了金 (I) 催化的 1,3-二醇的对映选择性去对称化。催化剂体系 3-F-dppe(AuCl) 2  /( R )-C 8 -TRIPAg 被证明对于促进 2-芳基-1,3-二醇的去对称环化特别有效，这在之前的报告中已被证明是具有挑战性的底物。该方法以良好的收率制备了多取代四氢呋喃，具有良好的对映选择性和非对映选择性。
• Skeletal Rearrangement in the Zn^II-Catalyzed [4+2]-Annulation of Disubstituted<i>N</i>-Hydroxy Allenylamines with Nitrosoarenes to Yield Substituted 1,2-Oxazinan-3-one Derivatives
  作者：Pankaj Sharma、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/chem.201602579

  日期：2016.10.24

  reports zinc‐catalyzed [4+2]‐annulation reactions of disubstituted N‐hydroxy allenylamines with nitrosoarenes to afford substituted 1,2‐oxazinan‐3‐ones with a skeletal rearrangement. This annulation is applicable to a reasonable scope of allenylamines and nitrosoarenes. Our control experiments indicate that nitrosobenzene can also implement this annulation through a radical annulation path, but with

  这项工作报告了二取代的N-羟基烯丙基胺与亚硝基芳烃的锌催化的[4 + 2]环化反应，得到具有骨架重排的取代的1,2-恶二嗪-3-酮。这种成环法适用于合理范围的烯丙基胺和亚硝基芳烃。我们的对照实验表明，亚硝基苯也可以通过自由基环化路径进行这种环化反应，但是效率较差。Zn（OTf）2或AgOTf大大提高了这种[4 + 2]环化的效率。将详细讨论这些金属物质的作用。
• Asymmetric Gold-Catalyzed Lactonizations in Water at Room Temperature
  作者：Sachin Handa、Daniel J. Lippincott、Donald H. Aue、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201404729

  日期：2014.9.26

  Asymmetric gold‐catalyzed hydrocarboxylations are reported that show broad substrate scope. The hydrophobic effect associated with in situ‐formed aqueous nanomicelles gives good to excellent ee’s of product lactones. In‐flask product isolation, along with the recycling of the catalyst and the reaction medium, are combined to arrive at an especially environmentally friendly process.

  据报道，不对称金催化的加氢羧化反应具有广泛的底物范围。与原位形成的水性纳米胶束相关的疏水效应使内酯产品具有良好的 ee。烧瓶内产品分离以及催化剂和反应介质的回收相结合，形成了一种特别环保的工艺。
• (4+1) vs (4+2): Catalytic Intramolecular Coupling between Cyclobutanones and Trisubstituted Allenes via C–C Activation
  作者：Xuan Zhou、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.5b09799

  日期：2015.10.28

  Herein we describe a rhodium-catalyzed (4+1) cyclization between cyclobutanones and allenes, which provides a distinct [4.2.1]-bicyclic skeleton containing two quaternary carbon centers. The reaction involves C-C activation of cyclobutanones and employs allenes as a one-carbon unit. A variety of functional groups can be tolerated, and a diverse range of polycyclic scaffolds can be accessed. Excellent

  在此，我们描述了环丁酮和丙二烯之间的铑催化的(4+1)环化，其提供了包含两个季碳中心的独特的[4.2.1]-双环骨架。该反应涉及环丁酮的 CC 活化并采用丙二烯作为一碳单元。可以耐受多种官能团，并且可以获得多种多环支架。TADDOL 衍生的亚磷酰胺配体可实现出色的对映选择性。桥联双环产物可以通过简单的转化进一步官能化或衍生化。