5-cyclopentylidene-2,2-diphenylpent-4-enoic acid | 1402740-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-cyclopentylidene-2,2-diphenylpent-4-enoic acid
• CAS: 1402740-00-4
• 化学式: C₂₂H₂₂O₂
• 分子量: 318.415
• InChiKey: KBVIBUIXSSIGPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-cyclopentylidene-2,2-diphenylpent-4-enoic acid 在 C₁₈H₁₅AuClO₃P^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到5-(cyclopentylidenemethyl)-3,3-diphenyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  金（i）催化的烯丙酸环化异构体中的配体和布朗斯台德酸/碱可转换反应路径†

  摘要：

  发现金促进的2，2-二芳基取代的γ-烯丙酸的环化反应产生三种异构体内酯产物，可以通过利用布朗斯台德酸/碱和配体效应选择性地获得每种内酯产物。简单的5 -exo-trig环化产物受到强供体配体或基础添加剂的青睐，而弱供体配体和布朗斯台德酸添加剂则由于双键迁移而产生了异构的烯内酯。进一步的优化通过串联的氢酰氧基化/氢芳基化过程提供了一类医学上相关的桥连三环内酯。动力学研究和对照实验表明，最初的5- exo-trig环化产物可作为进一步异构化为其他内酯产物的分支点通过金（I）/布朗斯台德酸的协同催化。

  DOI：

  10.1039/c4ob02640c
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-((t-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-yn-1-yl)cyclopentan-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 64.92h， 生成 5-cyclopentylidene-2,2-diphenylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  金（i）催化的烯丙酸环化异构体中的配体和布朗斯台德酸/碱可转换反应路径†

  摘要：

  发现金促进的2，2-二芳基取代的γ-烯丙酸的环化反应产生三种异构体内酯产物，可以通过利用布朗斯台德酸/碱和配体效应选择性地获得每种内酯产物。简单的5 -exo-trig环化产物受到强供体配体或基础添加剂的青睐，而弱供体配体和布朗斯台德酸添加剂则由于双键迁移而产生了异构的烯内酯。进一步的优化通过串联的氢酰氧基化/氢芳基化过程提供了一类医学上相关的桥连三环内酯。动力学研究和对照实验表明，最初的5- exo-trig环化产物可作为进一步异构化为其他内酯产物的分支点通过金（I）/布朗斯台德酸的协同催化。

  DOI：

  10.1039/c4ob02640c

文献信息

• Asymmetric Gold-Catalyzed Lactonizations in Water at Room Temperature
  作者：Sachin Handa、Daniel J. Lippincott、Donald H. Aue、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201404729

  日期：2014.9.26

  Asymmetric gold‐catalyzed hydrocarboxylations are reported that show broad substrate scope. The hydrophobic effect associated with in situ‐formed aqueous nanomicelles gives good to excellent ee’s of product lactones. In‐flask product isolation, along with the recycling of the catalyst and the reaction medium, are combined to arrive at an especially environmentally friendly process.

  据报道，不对称金催化的加氢羧化反应具有广泛的底物范围。与原位形成的水性纳米胶束相关的疏水效应使内酯产品具有良好的 ee。烧瓶内产品分离以及催化剂和反应介质的回收相结合，形成了一种特别环保的工艺。
• Silver-Catalysed Enantioselective Addition of OH and NH Bonds to Allenes: A New Model for Stereoselectivity Based on Noncovalent Interactions
  作者：Jannine L. Arbour、Henry S. Rzepa、Julia Contreras-García、Luis A. Adrio、Elena M. Barreiro、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/chem.201200547

  日期：2012.9.3

  complexes to catalyse the enantioselective addition of OH and NH bonds to allenes is demonstrated for the first time by using optically active anionic ligands that were derived from oxophosphorus(V) acids as the sources of chirality. The intramolecular addition of acids, alcohols, and amines to allenes can be achieved with up to 73 % ee. The exploitation of a CH anomeric effect allowed the absolute configuration

  银络合物的催化对映选择性加成的O-能力氢和氮 H键以丙二烯通过使用从oxophosphorus（V）中所取得的光学活性的阴离子配体酸作为手性的来源证明首次。最多可以将73％ee的酸，醇和胺分子内添加到艾伦烯中。利用CH端基异构作用，可以实现低ee的2取代四氢呋喃样品的绝对构型通过比较手部ORD和VCD测量值与计算得出的光谱，可以明确分配。在工作的第二部分，通过过渡态的DFT自由能计算来探究立体选择性的起源。基于非共价相互作用，开发了一种新的对映异构分化模型。该模型使我们能够将立体选择性的来源识别为弱的有吸引力的相互作用。这种分散力在不对称催化中常常被忽略。开发了一种新的计算方法，将这些相互作用表示为以彩色编码的等值面，其特征是降低了密度梯度分布。