(2,2-dimethylcyclopropyl)(2-fluorophenyl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2,2-dimethylcyclopropyl)(2-fluorophenyl)methanone
• 英文别名: (2,2-Dimethylcyclopropyl)-(2-fluorophenyl)methanone；(2,2-dimethylcyclopropyl)-(2-fluorophenyl)methanone
• 化学式: C₁₂H₁₃FO
• 分子量: 192.233
• InChiKey: PMOXEIVNKYPEET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-dimethylcyclopropyl)(2-fluorophenyl)methanone 、 苯乙炔 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以67%的产率得到rac-(4,4-dimethyl-2-phenylcyclopent-2-en-1-yl)(2-fluorophenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  SmI2 催化的环丙基酮和炔烃的分子间偶联：酮构象和反应性之间的联系

  摘要：

  原型单电子转移还原剂二碘化钐（II）（SmI 2，卡根试剂）在合成中广泛使用了四个十年后，仍然是最重要的还原剂和自由基化学介质之一。虽然 SmI 2的化学性质通常是独一无二的，因此该试剂是必不可少的，但它几乎总是以超化学计量的量使用，从而产生了成本和浪费的问题。在使用催化 SmI 2的少数报道中，都需要使用超化学计量的金属助还原剂来再生 Sm(II)。在这里，我们描述了一个 SmI 2-催化芳基环丙基酮和炔烃的分子间自由基偶联。该过程显示出广泛的底物范围，并提供了一个修饰的环戊烯库，SmI 2 的负载量低至 15 mol%。自由基中继策略不需要超化学计量的助还原剂和添加剂来再生 SmI 2。至关重要的是，我们的研究揭示了酮构象和有效交叉偶联之间的有趣联系，从而提供了对涉及 SmI 2的自由基中继机制的深入了解。该研究为未来在当代自由基催化中使用经典试剂 SmI 2奠定了进一步的基础。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01356
• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-1-Propenylmagnesium Bromide 、 三甲基碘化亚砜 、 2-氟苯甲醛 在 2-碘酰基苯甲酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 9.0h， 以43%的产率得到(2,2-dimethylcyclopropyl)(2-fluorophenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  SmI2 催化的环丙基酮和炔烃的分子间偶联：酮构象和反应性之间的联系

  摘要：

  原型单电子转移还原剂二碘化钐（II）（SmI 2，卡根试剂）在合成中广泛使用了四个十年后，仍然是最重要的还原剂和自由基化学介质之一。虽然 SmI 2的化学性质通常是独一无二的，因此该试剂是必不可少的，但它几乎总是以超化学计量的量使用，从而产生了成本和浪费的问题。在使用催化 SmI 2的少数报道中，都需要使用超化学计量的金属助还原剂来再生 Sm(II)。在这里，我们描述了一个 SmI 2-催化芳基环丙基酮和炔烃的分子间自由基偶联。该过程显示出广泛的底物范围，并提供了一个修饰的环戊烯库，SmI 2 的负载量低至 15 mol%。自由基中继策略不需要超化学计量的助还原剂和添加剂来再生 SmI 2。至关重要的是，我们的研究揭示了酮构象和有效交叉偶联之间的有趣联系，从而提供了对涉及 SmI 2的自由基中继机制的深入了解。该研究为未来在当代自由基催化中使用经典试剂 SmI 2奠定了进一步的基础。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01356

文献信息

• SmI₂-Catalyzed Intermolecular Coupling of Cyclopropyl Ketones and Alkynes: A Link between Ketone Conformation and Reactivity
  作者：Soumitra Agasti、Nicholas A. Beattie、Joseph J. W. McDouall、David J. Procter

  DOI：10.1021/jacs.1c01356

  日期：2021.3.10

  The archetypal single electron transfer reductant, samarium(II) diiodide (SmI2, Kagan’s reagent), remains one of the most important reducing agents and mediators of radical chemistry after four decades of widespread use in synthesis. While the chemistry of SmI2 is very often unique, and thus the reagent is indispensable, it is almost invariably used in superstoichiometric amounts, thus raising issues

  原型单电子转移还原剂二碘化钐（II）（SmI 2，卡根试剂）在合成中广泛使用了四个十年后，仍然是最重要的还原剂和自由基化学介质之一。虽然 SmI 2的化学性质通常是独一无二的，因此该试剂是必不可少的，但它几乎总是以超化学计量的量使用，从而产生了成本和浪费的问题。在使用催化 SmI 2的少数报道中，都需要使用超化学计量的金属助还原剂来再生 Sm(II)。在这里，我们描述了一个 SmI 2-催化芳基环丙基酮和炔烃的分子间自由基偶联。该过程显示出广泛的底物范围，并提供了一个修饰的环戊烯库，SmI 2 的负载量低至 15 mol%。自由基中继策略不需要超化学计量的助还原剂和添加剂来再生 SmI 2。至关重要的是，我们的研究揭示了酮构象和有效交叉偶联之间的有趣联系，从而提供了对涉及 SmI 2的自由基中继机制的深入了解。该研究为未来在当代自由基催化中使用经典试剂 SmI 2奠定了进一步的基础。