(1α,2β,8aα)-(1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1,2,5,5-tetramethyl-1-naphthalenyl)-butan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1α,2β,8aα)-(1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1,2,5,5-tetramethyl-1-naphthalenyl)-butan-2-one
• 英文别名: 4-((1R,2S,8aS)-1,2,5,5-tetramethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)butan-2-one；4-[(1R,2S,8aS)-1,2,5,5-tetramethyl-2,3,6,7,8,8a-hexahydronaphthalen-1-yl]butan-2-one
• 化学式: C₁₈H₃₀O
• 分子量: 262.436
• InChiKey: RFOJUYVNQZZKSI-FDQGKXFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 (1α,2β,8aα)-(1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1,2,5,5-tetramethyl-1-naphthalenyl)-butan-2-one 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 1,2,3,4-四氢萘 为溶剂， 以84%的产率得到ethyl (+/-)-<1α(E),2β,8aα>-3-methyl-5-(1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1,2,5,5-tetramethyl-1-naphthalenyl)-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (±)-Nosyberkol (Isotuberculosinol, Revised Structure of Edaxadiene) and (±)-Tuberculosinol

  摘要：

  Me(2)AlCl-catalyzed Diels-Alder reaction of N-tigloyloxazolidinone with 6,6-dimethyl-1-vinylcyclohexene selectively provided the exo adduct, which was converted to nosyberkol (isotuberculosinol) and tuberculosinol. The spectral data for nosyberkol are identical with those reported for edaxadiene, whose structure is revised accordingly.

  DOI：

  10.1021/ol100832h
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基环己酮 在 三乙基硅烷 、 Wilkinson's catalyst 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二甲基氯化铝 、 copper(II) sulfate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 54.24h， 生成 (1α,2β,8aα)-(1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1,2,5,5-tetramethyl-1-naphthalenyl)-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  1-结核菌素腺苷的立体选择性合成；结核分枝杆菌的毒力因子

  摘要：

  尽管结核分枝杆菌( Mtb ) 感染是世界上最流行和最致命的细菌病原体之一，但它并不能通过快速且高度可靠的检测进行常规诊断。一项发现Mtb特异性生物标志物的计划最近鉴定了两种天然化合物：1-结核菌素腺苷 (1-TbAd) 和N 6 -结核菌素腺苷 ( N 6 -TbAd)。基于它们与毒力的关联、自然界中缺乏类似化合物、存在多个立体中心以及需要丰富的产品来开发诊断测试，这些化合物的合成被认为具有高价值但具有挑战性。在此，描述了1-TbAd和N 6 -TbAd的多克规模立体选择性合成。作为关键步骤，开发了手性辅助介导的狄尔斯-阿尔德环加成反应，引入了具有高外切内比（10:1）和优异对映选择性（>98%ee）的三个立构中心。这是首次利用卤烷骨架立体选择性合成二萜。计算研究解释了观察到的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01332

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 1-Tuberculosinyl Adenosine; a Virulence Factor of <i>Mycobacterium tuberculosis</i>
  作者：Jeffrey Buter、Dorus Heijnen、Ieng Chim Wan、F. Matthias Bickelhaupt、David C. Young、Edwin Otten、D. Branch Moody、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01332

  日期：2016.8.5

  challenging. Here, a multigram-scale stereoselective synthesis of 1-TbAd and N6-TbAd is described. As a key-step, a chiral auxiliary-mediated Diels–Alder cycloaddition was developed, introducing the three stereocenters with a high exo endo ratio (10:1) and excellent enantioselectivity (>98% ee). This constitutes the first entry into the stereoselective synthesis of diterpenes with the halimane skeleton

  尽管结核分枝杆菌( Mtb ) 感染是世界上最流行和最致命的细菌病原体之一，但它并不能通过快速且高度可靠的检测进行常规诊断。一项发现Mtb特异性生物标志物的计划最近鉴定了两种天然化合物：1-结核菌素腺苷 (1-TbAd) 和N 6 -结核菌素腺苷 ( N 6 -TbAd)。基于它们与毒力的关联、自然界中缺乏类似化合物、存在多个立体中心以及需要丰富的产品来开发诊断测试，这些化合物的合成被认为具有高价值但具有挑战性。在此，描述了1-TbAd和N 6 -TbAd的多克规模立体选择性合成。作为关键步骤，开发了手性辅助介导的狄尔斯-阿尔德环加成反应，引入了具有高外切内比（10:1）和优异对映选择性（>98%ee）的三个立构中心。这是首次利用卤烷骨架立体选择性合成二萜。计算研究解释了观察到的立体化学结果。
• Synthesis of (±)-Nosyberkol (Isotuberculosinol, Revised Structure of Edaxadiene) and (±)-Tuberculosinol
  作者：Nathan Maugel、Francis M. Mann、Matthew L. Hillwig、Reuben J. Peters、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/ol100832h

  日期：2010.6.4

  Me(2)AlCl-catalyzed Diels-Alder reaction of N-tigloyloxazolidinone with 6,6-dimethyl-1-vinylcyclohexene selectively provided the exo adduct, which was converted to nosyberkol (isotuberculosinol) and tuberculosinol. The spectral data for nosyberkol are identical with those reported for edaxadiene, whose structure is revised accordingly.