2',4',6'-triisopropylbenzyl 2-methyl-3-oxo-pentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2',4',6'-triisopropylbenzyl 2-methyl-3-oxo-pentanoate
• 英文别名: 2,4,6-tris(1-methylethyl)benzyl 2-methyl-3-oxopentanoate；2,4,6-Triisopropylbenzyl 2-methyl-3-oxopentanoate；[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]methyl 2-methyl-3-oxopentanoate
• 化学式: C₂₂H₃₄O₃
• 分子量: 346.51
• InChiKey: SJGBAKRGNQHUQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',4',6'-triisopropylbenzyl 2-methyl-3-oxo-pentanoate 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 2',4',6'-triisopropylbenzyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-pentanoate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic halogenation of activated methylene and methine compounds

  摘要：

  一种用至少等摩尔量电子亲和卤化试剂卤代活性亚甲基和亚胺化合物的方法，包括在钛化合物I或化合物IIR1TiX1X2X3(I)，R2R3TiX1X2(II)的催化下反应所述活性亚甲基和亚胺化合物。其中，R1为氯、溴或碘、取代或未取代的环戊二烯基或茚环基，X1、X2和X3独立地为氯、溴或碘，或者X1、X2和X3为有机磺酸基，其中R1为取代或未取代的环戊二烯基或茚环基；R2和R3为取代或未取代的环戊二烯基或茚环基，R2和R3共同为取代或未取代的桥接或未桥接的双环戊二烯基或双茚环基，或者R2和R3共同为取代或未取代的1,3-、1,4-或1,5-二酰基，X1和X2独立地为氯、溴或碘或有机磺酸基。如果二酰基是对映纯的，则在使用外消旋活性亚胺化合物时，该过程具有对映选择性。

  公开号：

  US20020026067A1
• 作为产物：
  描述：

  三異丙苯 在 sodium tetrahydroborate 、 四氯化钛 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2',4',6'-triisopropylbenzyl 2-methyl-3-oxo-pentanoate
  参考文献：
  名称：

  TADDOLate钛催化活性羰基化合物的不对称氟化的底物范围

  摘要：

  [TiCl 2（TADDOLate）]的底物范围（TADDOL = α，α，α '，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）催化活化的β-羰基的不对称α-氟化化合物已被研究。在F-TEDA（1-（氯甲基）-4）饱和（0.14 mol / l）MeCN溶液中使用5 mol％的TiCl 2（萘-1-基）-TADDOLate作为催化剂来表征最佳的催化条件。-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双[四氟硼酸酯]）。一系列α甲基化的β具有笨重的苄基酯基团（60-90％ee）或苯酯（67-88％ee）的酮基酯（3-氧代丁酸酯，3-氧代戊酸酯）已经很容易被氟化，而α-酰基内酯也很容易被氟化，但是产生较低的诱导（13–46％ee）。具有手性酯基的β-酮酯的双重立体化学分化将立体选择性提高到非对映体比率（dr）高达96.5：3.5。第一次，β-酮基S-硫代酸酯被不对称氟化（62-91.5％ee）和氯化（83％ee）。在1

  DOI：

  10.1002/hlca.201100375

文献信息

• Development of the titanium–TADDOLate-catalyzed asymmetric fluorination of β-ketoesters
  作者：Lukas Hintermann、Mauro Perseghini、Antonio Togni

  DOI：10.3762/bjoc.7.166

  日期：——

  reagents. The effects of various reaction parameters and of the TADDOL ligand structure on the catalytic activity and enantioselectivity were investigated. The absolute configuration of several fluorination products was assigned through correlation. Evidence for ionization of the catalyst complex by chloride dissociation, followed by generation of titanium beta-ketoenolates as key reaction intermediates

  钛基路易斯酸通过亲电子 NF-氟化试剂催化 β-酮酯的 α-氟化。使用 TADDOL 的不对称催化二氯化钛 (TADDOL = α,α,α',α'-四芳基-(1,3-二氧戊环-4,5-二基)-二甲醇) 路易斯酸生成对映体富集的 α-氟化β - 对映体过量高达 91% 的酮酯，含 F-TEDA（1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮二环[2.2.2] 辛烷双（四氟硼酸盐））乙腈溶液或 NFSI（N-氟苯磺酰亚胺）在二氯甲烷溶液中作为氟化试剂。研究了各种反应参数和 TADDOL 配体结构对催化活性和对映选择性的影响。通过相关性指定了几种氟化产物的绝对构型。获得了催化剂复合物通过氯化物解离电离的证据，随后生成了作为关键反应中间体的 β-酮烯醇钛。根据实验结果，提出了一般的机械示意图和感应的立体模型。
• Catalytic halogenation of activated methylene and methine compound
  申请人：Solvias AG

  公开号：EP1151980A1

  公开（公告）日：2001-11-07

  A process for the halogenation of activated methylene and methine compounds with at least equimolar amounts of an electrophilic halogenation reagent, which comprises reacting said activated methylene and methine compounds in the presence of catalytic amounts of a titanium compound of the formula I or of a titanium compound of the formula IIR1TiX1X2X3R2R3TiX1X2 in which R1 is chlorine, bromine or iodine, a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl or indenyl, and X1, X2 and X3 are, independently of one another, chlorine, bromine or iodine, or X1, X2 and X3 are an organic sulfonate group where R1 is a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl or indenyl; R2 and R3 are a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl or indenyl, R2 and R3 together are a substituted or unsubstituted and bridged or unbridged biscyclopentadienyl or bisindenyl, or R2 and R3 together are a substituted or unsubstituted 1,3-, 1,4- or 1,5-diolate, and X1 and X2 are, independently of one another, chlorine, bromine or iodine or an organic sulfonate group. If the diolate is enantiopure, the process is enantioselective on use of racemic activated methine compounds.

  一种用至少等摩尔量的亲电卤化试剂卤化活化亚甲基和亚甲基化合物的工艺，该工艺包括在催化量的式 I 钛化合物或式 IIR1TiX1X2X3R2R3TiX1X2 的钛化合物存在下使所述活化亚甲基和亚甲基化合物反应，其中 R1 是氯、溴或碘、取代或未取代的环戊二烯基或茚基，X1、X2 和 X3 相互独立地是氯、溴或碘，或 X1、X2 和 X3 是有机磺酸盐基团，其中 R1 是取代或未取代的环戊二烯基或茚基； R2 和 R3 是取代或未取代的环戊二烯基或茚基，R2 和 R3 合在一起是取代或未取代且桥接或未桥接的双环戊二烯基或双茚基，或 R2 和 R3 合在一起是取代或未取代的 1,3-、1,4- 或 1,5 二酸酯，且 X1 和 X2 相互独立地是氯、溴或碘或有机磺酸盐基团。 如果二元酸盐是对映体纯品，则该工艺在使用外消旋活化甲烷化合物时具有对映体选择性。
• Catalytic Enantioselective Fluorination ofβ-Ketoesters
  作者：Lukas Hintermann、Antonio Togni

  DOI：10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4359::aid-anie4359>3.0.co;2-p

  日期：2000.12.1
• Phthalimide-N-sulfenyl chloride in the Ti-catalyzed asymmetric sulfenylation of β-keto esters
  作者：Shravan K. Srisailam、Antonio Togni

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.10.009

  日期：2006.10

  The enantioselective sulfenylation of beta-keto esters was carried out using phthalimide-N-sulfenyl chloride in the presence of a Ti(TADDOLato) catalyst affording up to 60% ee. X-ray crystal structures of product compounds 3a and 9a were determined. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Titanium(IV)-Catalyzed Enantioselective Sulfenylation of β-Ketoesters
  作者：Marjan Jereb、Antonio Togni

  DOI：10.1021/ol051564g

  日期：2005.9.1

  A [Ti(TADDOLato)] complex (1) catalyzes the enantioselective sulfenylation of beta-ketoesters using phenylsulfenyl chloride, giving ees of up to 88% and yields of up to 95%. The reaction does not require the presence of a base.