(3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-arabinohexopyranosyl)-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-arabinohexopyranosyl)-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: (1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-8-[[(2S,4S,5S,6S)-6-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]oxymethyl]-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane
• 化学式: C₃₂H₄₂O₉
• 分子量: 570.68
• InChiKey: SMTAIFBELUJBNT-QUROVZOQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-L-rhamnopyranose 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-arabinohexopyranosyl)-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用于直接合成 β-连接的 2-脱氧糖的试剂控制的 SN2-糖基化

  摘要：

  糖苷键的有效和立体选择性构建仍然是有机化学中最艰巨的挑战之一。在 β 连接的脱氧糖等情况下尤其如此，在这种情况下，无法使用糖基供体固有的立体化学信息来控制反应结果。在这里，我们表明对甲苯磺酸酐原位激活 2-脱氧糖半缩醛作为亲电物质，其与亲核受体立体选择性地反应以专门产生 β-端基异构体。NMR 研究证实，在这些条件下，半缩醛被定量转化为 α-甲苯磺酸糖基酯，这可能是反应中的活性物质。

  DOI：

  10.1021/ja500410c

文献信息

• Stereoselective organocatalyzed glycosylations – thiouracil, thioureas and monothiophthalimide act as Brønsted acid catalysts at low loadings
  作者：G. A. Bradshaw、A. C. Colgan、N. P. Allen、I. Pongener、M. B. Boland、Y. Ortin、E. M. McGarrigle

  DOI：10.1039/c8sc02788a

  日期：——

  Thiouracil catalyzes stereoselective glycosylations with galactals in loadings as low as 0.1 mol%.

  硫尿嘧啶在载体负载量低至0.1 mol％时，催化与半乳糖醛糖苷的立体选择性糖基化。
• Reagent-Controlled Stereoselective Glycosylation
  申请人：Trustees of Tufts College

  公开号：US20150038689A1

  公开（公告）日：2015-02-05

  Provided are methods for the efficient stereoselective formation of glycosidic bonds, without recourse to prosthetic or directing groups.

  提供了一种高效立体选择性形成糖苷键的方法，无需使用假体或定向基团。
• 2-Deoxyglycosyl 3-benzoylpropionates as novel donors for the direct and stereoselective synthesis of 2-deoxy-glycosides
  作者：Ramakrishna Bandi、Sudharani Chalapala、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1039/c8ob00216a

  日期：——

  Lewis acid mediated stereoselective synthesis of 2-deoxy-O-glycosides has been demonstrated using 2-deoxyglycosyl 3-benzoylpropionates as novel glycosyl donors. These newly developed donors are easily synthesized from simple glycals, are stable at room temperature and react with ease to provide products with high stereoselectivity. These donors can be successfully utilized with all types of acceptors

  使用2-脱氧糖基3-苯甲酰基丙酸酯作为新型糖基供体已经证明了路易斯酸介导的2-脱氧-O-糖苷的立体选择性合成。这些新开发的供体易于由简单的糖类合成，在室温下稳定并且易于反应，从而提供具有高立体选择性的产物。这些供体可与所有类型的受体（伯醇，仲醇和叔醇）一起成功用于合成2-脱氧糖苷。另外，这些新开发的糖基供体对于合成三糖也是有效的。
• Reagent‐Controlled α‐Selective Dehydrative Glycosylation of 2,6‐Dideoxy‐ and 2,3,6‐Trideoxy Sugars
  作者：Jason M. Nogueira、Marissa Bylsma、Danielle K. Bright、Clay S. Bennett

  DOI：10.1002/anie.201605091

  日期：2016.8.16

  that activating either 2,3‐bis(2,3,4‐trimethoxyphenyl)cyclopropenone or 2,3‐bis(2,3,4‐trimethoxyphenyl)cyclopropene‐1‐thione with oxalyl bromide results in the formation of a species that promotes the glycosylation between 2,6‐dideoxy‐sugar hemiacetals and glycosyl acceptors in good yield and high α‐selectivity. Both reactions are mild and tolerate a number of sensitive functional groups including highly

  我们发现用草酰溴活化2,3-双（2,3,4-三甲氧基苯基）环丙烯酮或2,3-双（2,3,4-三甲氧基苯基）环丙烯-1-硫酮会导致草酰溴的形成能够以高收率和高α-选择性促进2,6-二脱氧糖半缩醛和糖基受体之间的糖基化的物种。这两个反应都是温和的，并且可以耐受许多敏感的官能团，包括高度酸不稳定的2,3,6-三甲氧基-糖键。
• Wandzik; Szeja, Polish Journal of Chemistry, 1999, vol. 73, # 7, p. 1163 - 1170
  作者：Wandzik、Szeja

  DOI：——

  日期：——