((6α,6aα)-1,2,4,5,6,6a-hexahydro-6a-methyl-6-(1-methylethyl)-3-pentalenyl)-1-ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((6α,6aα)-1,2,4,5,6,6a-hexahydro-6a-methyl-6-(1-methylethyl)-3-pentalenyl)-1-ethanone
• 英文别名: 1-[(3aR,4R)-3a-methyl-4-propan-2-yl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pentalen-1-yl]ethanone
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: VLCRLVWUVGEQGG-TZMCWYRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-碘-1-戊烯 在 硫酸 、 甲基锂 、 chloroamine-T 、 caesium carbonate 、 sodium iodide 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 ((6α,6aα)-1,2,4,5,6,6a-hexahydro-6a-methyl-6-(1-methylethyl)-3-pentalenyl)-1-ethanone
  参考文献：
  名称：

  胍基丁烯A的全合成：对映体控制的途径

  摘要：

  胍基丁烯A的全合成目标是集中几个化学研究的重点。一种涉及稠合的5，7-肼基酮的合成（参见结构20）。另一个问题与还原环化中的机械中间体有关（参见17至18和19）。整个合成需要掌握β，γ-不饱和酮的分子内Knoevenagel缩合反应（参见化合物41）。实际上，当41的末端双键首次转化为环氧化物时，环化效果最佳。与C 5的立体化学有关的其他问题并且令人惊讶地，在C 13处β-面乙酰氧基化的倾向。提供了在C 13处指定的β-立体化学的晶体学验证。最后，提供了通往光学活性材料的途径（参见化合物20）。该构造中的关键要素是对2-甲基环戊烯酮对映体选择性地添加异丙烯基铜酸酯（参见化合物99）。

  DOI：

  10.1021/jo051470k

文献信息

• Synthesis of the Hydroazulene Ring System of Guanacastepene
  作者：Barry B. Snider、Natalie A. Hawryluk

  DOI：10.1021/ol0069756

  日期：2001.2.1

  [reaction: see text] A 12-step synthesis of 26, the functionalized hydroazulenone ring of guanacastepene (1), has been completed using the EtAlCl(2)-initiated cyclization of gamma,delta-unsaturated ketone 13 to construct 2,2,3-trisubstituted cyclopentanone 14, the palladium-catalyzed coupling of vinylmagnesium bromide with enol triflate 17 to prepare triene 21, and olefin metathesis of triene 21 to

  [反应：请参阅文字]使用EtAlCl（2）引发的γ-δ-不饱和酮13环化反应，以构建2,2,26，完成了十二步合成26，即功能化的瓜纳卡斯汀（1）的氢氮烯酮环。 3-三取代的环戊酮14，乙烯基溴化镁与三氟甲磺酸烯醇酯17的钯催化偶合以制备三烯21，以及三烯21的烯烃复分解反应形成关键的水腈20。
• A Four-Step Synthesis of the Hydroazulene Core of Guanacastepene
  作者：Gregory B. Dudley、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ol016222z

  日期：2001.7.1

  [reaction: see text] A concise, four-step conversion of 2-methylcyclopentenone to hydroazulene 2 is described. An alternative approach that led to an unexpected [5,5]-bicyclic carbon framework is also discussed.

  [反应：见正文]描述了将2-甲基环戊烯酮简略地四步转化为氢化azulene 2的方法。还讨论了导致意外的[5,5]双环碳骨架的替代方法。
• Formal Synthesis of (±)-Guanacastepene A
  作者：Bo Shi、Natalie A. Hawryluk、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo026702j

  日期：2003.2.1

  A 17 step synthesis of 55, a late intermediate in Danishefsky's guanacastepene A synthesis, has been completed in 4% overall yield. Key features include the use of vinylmagnesium bromide in the Pd-catalyzed coupling with triflate 13 to give triene 16 without the formation of Heck products, a novel extension of the Stork-Jung vinylsilane Robinson annulation that provides tricyclic 2-hydroxymethylcyclohexenone 42 from 23b in four steps and 51% yield, the ability to obtain almost exclusively alpha'-alkylation of 35ba by the proper choice of protecting groups, and the ability to obtain the desired -alcohol selectively by reduction of keto alcohol 42 rather than keto ester 53.
• Total Synthesis of Guanacastepene A: A Route to Enantiomeric Control
  作者：Mihirbaran Mandal、Heedong Yun、Gregory B. Dudley、Songnian Lin、Derek S. Tan、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo051470k

  日期：2005.12.1

  ketone (see compound 41). Actually, cyclization was best accomplished when the terminal double bond of 41 was first converted to an epoxide. Further issues related to the stereochemistry at C5 and, rather surprisingly, the propensity for β-face acetoxylation at C13. Crystallographic verification of the assigned β-stereochemistry at C13 is provided. Finally, a route to optically active material is provided

  胍基丁烯A的全合成目标是集中几个化学研究的重点。一种涉及稠合的5，7-肼基酮的合成（参见结构20）。另一个问题与还原环化中的机械中间体有关（参见17至18和19）。整个合成需要掌握β，γ-不饱和酮的分子内Knoevenagel缩合反应（参见化合物41）。实际上，当41的末端双键首次转化为环氧化物时，环化效果最佳。与C 5的立体化学有关的其他问题并且令人惊讶地，在C 13处β-面乙酰氧基化的倾向。提供了在C 13处指定的β-立体化学的晶体学验证。最后，提供了通往光学活性材料的途径（参见化合物20）。该构造中的关键要素是对2-甲基环戊烯酮对映体选择性地添加异丙烯基铜酸酯（参见化合物99）。