((6α,6aα)-1,2,4,5,6,6a-hexahydro-6a-methyl-6-(1-methylethyl)-3-pentalenyl)-1-ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((6α,6aα)-1,2,4,5,6,6a-hexahydro-6a-methyl-6-(1-methylethyl)-3-pentalenyl)-1-ethanone
• 英文别名: 1-[(3aR,4R)-3a-methyl-4-propan-2-yl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pentalen-1-yl]ethanone
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: VLCRLVWUVGEQGG-TZMCWYRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-碘-1-戊烯 在 硫酸 、 甲基锂 、 chloroamine-T 、 caesium carbonate 、 sodium iodide 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 ((6α,6aα)-1,2,4,5,6,6a-hexahydro-6a-methyl-6-(1-methylethyl)-3-pentalenyl)-1-ethanone
  参考文献：
  名称：

  胍基丁烯A的全合成：对映体控制的途径

  摘要：

  胍基丁烯A的全合成目标是集中几个化学研究的重点。一种涉及稠合的5，7-肼基酮的合成（参见结构20）。另一个问题与还原环化中的机械中间体有关（参见17至18和19）。整个合成需要掌握β，γ-不饱和酮的分子内Knoevenagel缩合反应（参见化合物41）。实际上，当41的末端双键首次转化为环氧化物时，环化效果最佳。与C 5的立体化学有关的其他问题并且令人惊讶地，在C 13处β-面乙酰氧基化的倾向。提供了在C 13处指定的β-立体化学的晶体学验证。最后，提供了通往光学活性材料的途径（参见化合物20）。该构造中的关键要素是对2-甲基环戊烯酮对映体选择性地添加异丙烯基铜酸酯（参见化合物99）。

  DOI：

  10.1021/jo051470k

文献信息

• Synthesis of the Hydroazulene Ring System of Guanacastepene
  作者：Barry B. Snider、Natalie A. Hawryluk

  DOI：10.1021/ol0069756

  日期：2001.2.1

  [reaction: see text] A 12-step synthesis of 26, the functionalized hydroazulenone ring of guanacastepene (1), has been completed using the EtAlCl(2)-initiated cyclization of gamma,delta-unsaturated ketone 13 to construct 2,2,3-trisubstituted cyclopentanone 14, the palladium-catalyzed coupling of vinylmagnesium bromide with enol triflate 17 to prepare triene 21, and olefin metathesis of triene 21 to

  [反应：请参阅文字]使用EtAlCl（2）引发的γ-δ-不饱和酮13环化反应，以构建2,2,26，完成了十二步合成26，即功能化的瓜纳卡斯汀（1）的氢氮烯酮环。 3-三取代的环戊酮14，乙烯基溴化镁与三氟甲磺酸烯醇酯17的钯催化偶合以制备三烯21，以及三烯21的烯烃复分解反应形成关键的水腈20。
• A Four-Step Synthesis of the Hydroazulene Core of Guanacastepene
  作者：Gregory B. Dudley、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ol016222z

  日期：2001.7.1

  [reaction: see text] A concise, four-step conversion of 2-methylcyclopentenone to hydroazulene 2 is described. An alternative approach that led to an unexpected [5,5]-bicyclic carbon framework is also discussed.

  [反应：见正文]描述了将2-甲基环戊烯酮简略地四步转化为氢化azulene 2的方法。还讨论了导致意外的[5,5]双环碳骨架的替代方法。
• Formal Synthesis of (±)-Guanacastepene A
  作者：Bo Shi、Natalie A. Hawryluk、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo026702j

  日期：2003.2.1

  A 17 step synthesis of 55, a late intermediate in Danishefsky's guanacastepene A synthesis, has been completed in 4% overall yield. Key features include the use of vinylmagnesium bromide in the Pd-catalyzed coupling with triflate 13 to give triene 16 without the formation of Heck products, a novel extension of the Stork-Jung vinylsilane Robinson annulation that provides tricyclic 2-hydroxymethylcyclohexenone 42 from 23b in four steps and 51% yield, the ability to obtain almost exclusively alpha'-alkylation of 35ba by the proper choice of protecting groups, and the ability to obtain the desired -alcohol selectively by reduction of keto alcohol 42 rather than keto ester 53.