[3aS-[(1R*),3aα,6α,7aβ]]-1-[(8-ethenylspiro[2.5]oct-7-en-5-yl)carbonyl]-8,8-dimethyl-3a,6-methanohexahydro-3H-2,1-benzisothiazole-2,2-dioxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [3aS-[(1R*),3aα,6α,7aβ]]-1-[(8-ethenylspiro[2.5]oct-7-en-5-yl)carbonyl]-8,8-dimethyl-3a,6-methanohexahydro-3H-2,1-benzisothiazole-2,2-dioxide
• 英文别名: [(1S,5S,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-(8-ethenylspiro[2.5]oct-7-en-5-yl)methanone；[(1S,5S,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-(8-ethenylspiro[2.5]oct-7-en-5-yl)methanone
• 化学式: C₂₁H₂₉NO₃S
• 分子量: 375.532
• InChiKey: NGHRMOUJURCBAZ-QNMDLIAISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  碘化乙烯 、 环亚丙基环丙烷 、 1-[(1S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl]propenone 在 palladium diacetate 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.5h， 以35%的产率得到[3aS-[(1R*),3aα,6α,7aβ]]-1-[(8-ethenylspiro[2.5]oct-7-en-5-yl)carbonyl]-8,8-dimethyl-3a,6-methanohexahydro-3H-2,1-benzisothiazole-2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  与双环亚丙基的新型高效三组分多米诺骨牌Heck-Diels-Alder反应：快速获得螺[2.5] oct-4-ene衍生物。

  摘要：

  发现双环亚丙基（1）在用芳基或烯基钯进行碳钯反应的速率上甚至超过丙烯酸甲酯（17a），从而导致取代的亚芳基亚环丙烷5、7和10大部分以高收率（37-78％）形成。这些二烯和交叉共轭三烯以Diels-Alder模式与亲二烯体反应，分别以良好的收率得到螺[2.5]辛烯18 a-Ph，18 b-Ph和18 a-Vin（89％，69％和65％ ）。可以通过与多种亲二烯体的单锅三组分反应来实现整体转化，从而在大多数情况下以良好或非常高的收率（49-100％）选择性地提供多米诺Heck-Diels-Alder产品18。1与碘代苯（2-Ph）和17a的反应可得到几乎定量的收率18a-Ph，也以克为单位，仅使用1 mol％的催化剂，甚至溴苯（22）也能以18％的收率获得18 a-Ph。在乙酸钯/三苯膦存在下的双环亚丙基（1）经过重排反应生成烯丙基亚环丙烷（5-H），后者在没有其他反应伙伴的情况下又二聚（7

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020517)8:10<2350::aid-chem2350>3.0.co;2-e

文献信息

• A New Highly Efficient Three-Component Domino Heck–Diels–Alder Reaction with Bicyclopropylidene: Rapid Access to Spiro[2.5]oct-4-ene Derivatives Part 77 in the series “Cyclopropyl Building Blocks in Organic Synthesis”. For Part 76 see: S. Wiedemann, I. Marek, A. de Meijere, Synlett 2002, submitted. Part 75: M. W. Nötzel, K. Rauch, T. Labahn, A. de Meijere, Org. Lett. 2002, 4, 839–841.
  作者：Hanno Nüske、Stefan Bräse、Sergei I. Kozhushkov、Mathias Noltemeyer、Mazen Es-Sayed、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/1521-3765(20020517)8:10<2350::aid-chem2350>3.0.co;2-e

  日期：2002.5.17

  three-component reaction with a variety of dienophiles to furnish the domino Heck-Diels-Alder products 18 regioselectively in most cases in good to very high yields (49-100 %). The reaction of 1 with iodobenzene (2-Ph) and 17 a gave 18 a-Ph in virtually quantitative yield-also on a gram scale-using only 1 mol % of catalyst, and even bromobenzene (22) gave 18 a-Ph in 59 % yield. Bicyclopropylidene (1), in the

  发现双环亚丙基（1）在用芳基或烯基钯进行碳钯反应的速率上甚至超过丙烯酸甲酯（17a），从而导致取代的亚芳基亚环丙烷5、7和10大部分以高收率（37-78％）形成。这些二烯和交叉共轭三烯以Diels-Alder模式与亲二烯体反应，分别以良好的收率得到螺[2.5]辛烯18 a-Ph，18 b-Ph和18 a-Vin（89％，69％和65％ ）。可以通过与多种亲二烯体的单锅三组分反应来实现整体转化，从而在大多数情况下以良好或非常高的收率（49-100％）选择性地提供多米诺Heck-Diels-Alder产品18。1与碘代苯（2-Ph）和17a的反应可得到几乎定量的收率18a-Ph，也以克为单位，仅使用1 mol％的催化剂，甚至溴苯（22）也能以18％的收率获得18 a-Ph。在乙酸钯/三苯膦存在下的双环亚丙基（1）经过重排反应生成烯丙基亚环丙烷（5-H），后者在没有其他反应伙伴的情况下又二聚（7