diethyl (2-(2-fluorophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (2-(2-fluorophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate
• 英文别名: [2-(2-Fluorophenyl)-2-oxoethyl]phosphonic acid diethyl ester；2-diethoxyphosphoryl-1-(2-fluorophenyl)ethanone
• 化学式: C₁₂H₁₆FO₄P
• 分子量: 274.229
• InChiKey: JYUKWNINFXUSNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-(2-fluorophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate 在 氟化氢吡啶 、 barium(II) hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 19.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型扎曼醇化物模拟物的合成和抗增殖评价。

  摘要：

  （-）-Zampanolide是一种海洋微管稳定化大环内酯，已通过体外实验显示为有前途的抗癌先导化合物。通过与β-微管蛋白的独特共价结合，扎曼醇化物对多药耐药性癌细胞显示出优于紫杉醇的细胞毒性。但是，扎曼醇化物的有限可用性阻碍了其作为可行药物候选者的进一步体内评估。如果能稳定其化学上脆弱的侧链，则可认为赞帕罗尼将变得更像药物。因此，该项目旨在使用简单的合成方法开发具有稳定侧链的赞帕诺胺模拟物。为此，对于每种模拟物，已经通过市售的2-butyn-1-ol作为起始原料，通过24步序列合成了十二种具有共轭和平面侧链的新颖的扎曼醇化物模拟物（51-62）。Horner-Wadsworth-Emmons反应结合了α，β-不饱和酮侧链，并关闭了核心大环。在三种对多西他赛敏感的和两种对多西他赛耐药的人类前列腺癌细胞模型中进行的WST-1细胞增殖测定证实，经过适当设计的侧链可以充当zampanolide中

  DOI：

  10.1039/c9ob00556k
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-氟苯基)-1,3-丁烷二酮 、 亚磷酸二乙酯 在 dipotassium peroxodisulfate 、 silver(I) acetate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以56%的产率得到diethyl (2-(2-fluorophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过C-C和P-H键断裂的银催化氧化C（sp3）-P键形成

  摘要：

  1,3-二羰基化合物与H-膦酸酯的银催化氧化C（sp 3）-H / PH交叉偶联，随后是化学和区域选择性C（sp 3）-C（CO）键-裂解步骤，提供功能强大的β-酮膦酸酯。这种基于现成反应系统的新颖方法具有广泛的应用范围，较高的官能团耐受性和选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201704910

文献信息

• Inhibitors of HPV E1 helicase enzyme
  申请人：——

  公开号：US20020128262A1

  公开（公告）日：2002-09-12

  The invention is concerned with novel benzodiazepine derivatives, a process for their manufacture, pharmaceutical compositions and the use of such compounds in medicine. In particular, the compounds are inhibitors of the human papillomavirus E1 helicase enzyme which is involved in viral replication. Consequently the compounds of this invention may be advantageously used as therapeutic agents for HPV mediateddiseases.

  这项发明涉及新型苯二氮卓类衍生物，它们的制造方法，药物组合物以及在医学中使用这些化合物。具体来说，这些化合物是人类乳头瘤病毒E1解旋酶酶的抑制剂，该酶参与病毒复制。因此，本发明的化合物可以有利地用作HPV介导疾病的治疗剂。
• Mn(OAc)₃-Promoted Oxidative C_sp³–P Bond Formation through C_sp²–C_sp² and P–H Bond Cleavage: Access to β-Ketophosphonates
  作者：Pan Zhou、Biao Hu、Lingdan Li、Kairui Rao、Jiao Yang、Fuchao Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02391

  日期：2017.12.15

  The Mn(OAc)3-promoted oxidative phosphonylation of N,N-dimethylenaminones with H-phosphonates, involving a chemo- and regioselective Csp2–Csp2 bond cleavage and Csp3–P bond formation in one step, provided successfully functionalized β-ketophosphonates under mild reaction conditions. Oxidative Csp3–H/P–H cross-coupling reactions via Csp3–C(C═O) bond cleavage and mechanistic studies are conducted preliminarily

  Mn（OAc）3促进N，N-二甲基亚氨基酮与H-膦酸酯的氧化膦酰化作用，涉及化学和区域选择性C sp 2 –C sp 2键断裂和C sp 3 –P键形成的一步，成功提供在温和的反应条件下官能化的β-酮膦酸酯。通过C sp 3氧化C sp 3 –H / P–H交叉偶联反应初步进行了-C（C═O）键的裂解和机理研究，并提出了可能的机理。这种新颖的方法以良好的收率获得了良好的收率，显示出操作简便性，广泛的底物范围和大规模的制备方法。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative/Decarboxylative Phosphorylation of Aryl Acrylic Acids with P(III)-Nucleophiles
  作者：Biquan Xiong、Lulu Si、Longzhi Zhu、Yu Liu、Weifeng Xu、Ke-Wen Tang、Shuang-Feng Yin、Peng-Cheng Qian、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01238

  日期：2023.9.1

  A copper-catalyzed aerobic oxidative/decarboxylative phosphorylation of aryl acrylic acids with P(III)-nucleophiles via the Michaelis–Arbuzov rearrangement for the synthesis of β-ketophosphine oxides, β-ketophosphinates, and β-ketophosphonates is reported. The present reaction could be conducted effectively without the use of a ligand and a base. Various kinds of aryl acrylic acids and P(III)-nucleophiles

  据报道，通过Michaelis-Arbuzov 重排，铜催化芳基丙烯酸与 P(III)-亲核试剂发生有氧氧化/脱羧磷酸化，合成β-酮膦氧化物、β-酮次膦酸盐和 β-酮膦酸盐。本反应可以在不使用配体和碱的情况下有效地进行。各种芳基丙烯酸和 P(III)-亲核试剂在转化过程中均可耐受，生成所需的 β-酮基有机磷化合物，作为一类有价值的含磷中间体，且收率良好至优异。此外，通过逐步控制实验和竞争实验探索了该反应可能的机理和动力学研究，结果证明该转变可能遵循二级化学动力学，并且涉及自由基过程。
• 一种制备（2-氧代-2-芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法
  申请人：湖南理工学院

  公开号：CN117820367A

  公开（公告）日：2024-04-05

  本发明提供了一种高效、高选择性合成含不同取代官能团的（2‑氧代‑2‑芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的方法，其采用三氟甲烷磺酸铜作为催化剂，空气中的氧气为氧化剂，以亚磷酸三烷基/芳基酯与3‑芳基‑2‑丙烯酸类化合物作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂及氧化剂廉价易得；底物适用性高；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的选择性接近100%，产率较高。该方法解决了传统合成（2‑氧代‑2‑芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类化合物的反应选择性差、反应步骤繁琐、产率低以及需要用到对环境有害试剂等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了对应的含不同取代官能团的（2‑氧代‑2‑芳基乙基）膦酸二烷/芳基酯类衍生物。
• Asymmetric Synthesis of β-Hydroxyphosphonates via a Chemoenzymatic Cascade
  作者：Jiali Fang、Hanwen Ren、Shaowu Xu、Chenming Huang、Yingqian Jiang、Wenhe Zhang、Song You、Bin Qin

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01716

  日期：2024.7.5

  essential building blocks for organophosphorus compounds. However, the asymmetric synthesis of these units remains a significant challenge. Herein, we describe a one-pot chemoenzymatic cascade process to access chiral β-hydroxyphosphonates, which combines photo-oxidative chemical reactions and bioreductions. The incorporation of photooxidation in the chemical reaction resulted in up to 92% yield and

  手性 β-羟基膦酸酯是有机磷化合物的重要组成部分。然而，这些单元的不对称合成仍然是一个重大挑战。在这里，我们描述了一种获得手性β-羟基膦酸盐的一锅化学酶级联过程，该过程结合了光氧化化学反应和生物还原。化学反应中光氧化的结合导致级联中 β-羟基膦酸酯的产率高达 92%，对映体过量 (ee) 大于 99%。此外，( S )-(2-羟基-2-苯基乙基)膦酸二乙酯的放大也证明了该策略的潜在应用。